ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 14.10.2024
Просмотров: 133
Скачиваний: 0
VII. ВЛИЯНИЕ ПРИМЕСЕЙ НА МЕХАНИЗМЫ |
РОСТА КРИСТАЛЛОВ 497 |
и Уилкокса [252] и Хэрла [253]. Основное |
внимание, однако, мы |
уделим влиянию примесей на сам процесс роста, и здесь на пер вый план при анализе влияния примесей на изломы, движение и распределение ступеней, на скорости роста будут, вообще говоря, выдвигаться атомно-молекулярные модели. Что касается
второй проблемы, |
то такие |
эффекты |
обсуждаются в связи |
с конвекционными |
потоками |
в гл. V I I I |
(см. [254]). Мы здесь не |
будем анализировать огромное количество преимущественно качественных наблюдений по влиянию примесей, например, на секториальное строение кристаллов, образование структур типа «песочных часов» [255] или на изменение габитуса (см. [255— 258]). В задачу настоящего раздела входит выборочный обзор важнейших результатов по указанной тематике.
26. РОСТ БИНАРНЫХ ЦЕПЕ Й
Рост бинарной цепи, или одномерного кристалла,— по-види мому, наиболее фундаментальная проблема из тех, которые от носятся к росту в присутствии примесей. Несмотря на длитель ную историю исследований примесных эффектов, эта проблема была решена с учетом обратной реакции лишь в самое последнее время [259, 260]; точно так же задержалось решение в равной степени фундаментальной, хотя и совершенно отличной по содер
жанию |
проблемы классической механики — соударения атома с |
|
концом |
(однокомпонентной) одномерной |
цепи [168, 169]. В дан |
ной задаче с примесью рассматривается |
цепь, состоящая из мо: |
лекул двух типов. Предполагается, что концы цепи находятся в
некоей матрице, которая также состоит из молекул двух |
сортов |
|
(1 и 2). Цепь способна расти, присоединяя |
поступающие из |
|
среды молекулы либо сорта 1, либо же сорта |
2; частота |
этого |
события зависит от того, присоединяется ли молекула сорта 1 или же сорта 2, и еще от того, присутствует ли на конце цепи молекула сорта 1 или сорта 2. Таким образом, существуют 4 ча стоты или скорости присоединения aiS (i = 1 или 2; / = 1 или 2), причем стоящий справа индекс относится к присоединяющейся молекуле. Частота укорочения цепи путем отрыва концевой ча стицы зависит от того, отрывается ли частица сорта 1 или сорта 2, и от того, принадлежит ли предпоследняя от конца частица к сорту 1 или сорту 2. Таким образом, существуют 4 частоты или скорости отрыва |ЗЧ Конец цепи будет удлиняться или укорачи ваться, подчиняясь законам случайных процессов. Если цепь на ходится в равновесии с маточной средой, то среднее смещение ее конца равно нулю, однако этот конец будет перемещаться с конечной (положительной или отрицательной) средней ско ростью, если среда пересыщена или недосыщена.
498 |
|
Р. ПАРКЕР. МЕХАНИЗМЫ РОСТА КРИСТАЛЛОВ |
|
|
||
Вслед за |
Лоритценом |
и др. [260, 261] определим |
числа |
запол |
||
нения |
Nv+i |
и Pv+i как |
числа цепей в системе длиной в |
(v + 1) |
||
частиц, оканчивающихся |
соответственно частицей / и частицами |
|||||
1 и / |
в последней и предпоследней позициях. Тогда для |
скоро |
||||
стей |
изменения этих чисел во времени |
dNl+ijdt |
и |
dPlJ+ijdt |
||
можно записать дифференциальные уравнения вида |
|
|
||||
|
> |
» |
ft |
ft |
|
|
Уравнение (26.1) дает суммарную скорость изменения числа
цепей, состоящих |
(в длину) из v + |
1 частиц и имеющих |
на |
конце |
|||||||||||
частицу |
/. Член |
2 a''iV*v представляет |
собой скорость |
образова- |
|||||||||||
|
|
|
|
|
i |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ния |
таких цепей |
путем |
присоединения частицы / |
ко |
всем |
цепям |
|||||||||
с длиной |
v, в том числе к тем, которые оканчиваются |
на |
i — 1 |
||||||||||||
и на |
i = |
|
2. Член |
— 2 pt ; Pv+i |
выражает убыль таких |
цепей пу- |
|||||||||
|
|
|
|
|
i |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
тем |
отрыва |
концевой |
частицы / |
от |
всех |
цепей |
длиной |
v + |
1, |
||||||
у которых предпоследнее место |
на |
конце |
занимает |
частица |
i, |
||||||||||
причем |
|
суммирование |
проводится |
опять-таки |
по |
L |
Член |
||||||||
— Nv+i 2 |
а ' к |
характеризует |
убыль таких |
цепей |
вследствие |
их |
|||||||||
роста, |
k |
е. добавления новой частицы любого' |
типа. |
Член |
|||||||||||
т. |
|||||||||||||||
2 $'кР1+2 |
представляет |
собой скорость образования |
таких |
цепей |
k
путем отрыва частиц k (обоих сортов 1 и 2) от всех цепей с длиной v + 2, у которых предпоследнюю на конце позицию за нимает частица /. Аналогичное дифференциальное уравнение записывается для Pj+\.
Решая эти зацепляющиеся уравнения для стационарных условий, определяют числа заполнения. Затем находят парциаль ные потоки Slv и S'J через а, (5 и искомые числа заполнения. На конец, определяют общий поток, или скорость роста, Sr = S SlJ
и состав цепей fj, т. е. долю частиц / в цепи.
Для распространения этого расчета на конкретную систему необходимо знать константы ali и Лоритцен и др. [260] сде лали это для идеального раствора из парафиновых молекул двух сортов — С 2 4 Н 5 0 и С2бН5 4 , для которых член свободной энергии, учитывающий поверхностную энергию у твердой фазы, обуслов лен различием длин молекул, которые образуют полоски или цепи материала, кристаллизующегося на подложке промежуточ ной толщины. На фиг. 36 приведены полученные машинным рас
четом кривые зависимости ST |
от температуры для значения по-' |
верхностной энергии 8• 10- 3 |
Д ж / м 2 и различных концентраций |
|
VII. ВЛИЯНИЕ |
ПРИМЕСЕЙ НА МЕХАНИЗМЫ |
РОСТА |
КРИСТАЛЛОВ |
499 |
||||
раствора |
(от 0 до |
1,0). Видно, что общий |
поток |
меняется с тем |
|||||
пературой |
|
почти |
линейно, причем наклон |
кривых практически |
|||||
не зависит от состава, т. е. скорость роста |
пропорциональна |
кон |
|||||||
центрации |
и зависит |
только |
|
|
|
||||
от степени |
переохлаждения, |
|
|
|
|||||
соответствующей |
этой |
кон |
|
|
|
||||
центрации. |
Рассчитывался |
|
|
|
|||||
также состав цепей / для |
|
|
|
||||||
всех |
концентраций |
раство |
|
|
|
||||
ра и для ST = 0 |
(равновес |
|
|
|
|||||
ная диаграмма состояния) и |
|
|
|
||||||
ST Ф 0 (кинетическая «диа |
|
|
|
||||||
грамма |
состояния»). |
Для |
|
|
|
||||
выбранных |
условий |
|
и ве |
|
|
|
|||
ществ |
значения f |
оказались |
|
|
|
||||
очень |
близкими. |
|
|
|
|
|
|
Теорию многокомпонент ных цепей развивали Лоритцен и др. [261], а также Чер нов [262, 263]. К тому же Чернов и Льюис [264] прове ли очень интересное моде лирование (или имитацию) роста бинарных одно-, дву-
и |
трехмерных |
кристаллов |
Ф и г . 36. |
Изменение |
полного |
потока |
|||
на |
вычислительной машине. |
||||||||
в кристаллическую фазу ST в зависи |
|||||||||
Моделирование |
одномерных |
||||||||
мости от |
температуры |
для |
шести кон |
||||||
кристаллов |
подтвердило |
центраций |
С 2 б Н 6 4 |
в |
С 2 4 Н 5 0 |
по |
теории |
||
правильность |
проведенного |
бинарных |
цепей |
(у = 8 • Ю - 3 |
Дж/м"; |
||||
Черновым [259] |
анализа ро |
|
Ф = |
1) [260]. |
|
|
ста одномерной цепочки в разбавленном бинарном растворе. Для двумерного случая был
исследован порядок распределения |
частиц по узлам решетки |
в зависимости от пересыщения для |
кристалла с составом 50/50. |
27.ОТРАВЛЕНИЕ И З Л О М О В В ПРОЦЕССЕ СЛОИСТО - СПИРАЛЬНОГО РОСТА
Как уже отмечалось в гл. V, теория Бартона, Кабреры и Франка [41] предполагает наличие достаточного числа изломов ступени, куда встраиваются продиффундировавшие по поверхно сти адатомы. Если эти изломы, адсорбируя, например, молекулы примесей, перестают быть активными точками роста, то суммар ная скорость движения ступеней, а следовательно, и скорость роста кристалла могут уменьшаться. Чернов [17, 265, 266] полу-