Файл: Курносов, А. И. Технология производства полупроводниковых приборов учеб. пособие.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 14.10.2024

Просмотров: 108

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

стимая концентрация цианистого водорода в воздухе 0,0003 мг/л. Признаки легкого отравления цианидами — головная боль, тош­ нота, сердцебиение. При тяжелых отравлениях начинаются судо­ роги и человек теряет сознание. В случае отравления пострадав­ шего необходимо вынести на свежий воздух, ввести ему внутрь 30—40 см3 3%-ного водного раствора перекиси водорода или дать

вдыхать нашатырный спирт.

Все нейтрализующие вещества должны находиться рядом с ра­ бочим местом.

§ 2.6. Получение деионизованной воды

При составлении травителей, электролитов и отмывке полупро­ водниковых пластин и кристаллов используют деионизованную во­ ду. Если в воде присутствуют примеси, то они адсорбируются по­ лупроводником, что ведет к ухудшению электрических характери­ стик, стабильности параметров и надежности приборов.

В табл. 2.5 приведены данные о поверхностной плотности ато­ мов некоторых элементов, адсорбирующихся германиевыми и крем­ ниевыми пластинами после обработки в пергидроле, растворе ед­ кого кали и смеси азотной и плавиковой кислот, содержащих до­ бавки этих элементов. Промывка пластин в дистиллированной воде практически не уменьшает количество адсорбированных атомов, а иногда даже увеличивает его (табл. 2.6). Поэтому промывочную воду подвергают тщательной очистке — деионизации.

Удаление неорганических примесей. Деионизованную воду, ис­ пользуемую в полупроводниковом производстве, обозначают двумя марками. Для получения воды марки Б вода должна пройти пред­ варительную очистку дистилляцией и иметь удельное сопротивле­ ние не ниже 0,1 Мом-см. Для получения воды марки А предвари­

тельная очистка должна дать удельное сопротивление

не ниже

0,2 Мом-см.

 

 

 

Основные параметры деионизованной воды

 

 

 

Марка А Марка

Удельное сопротивление при 20° С, Мом •

см

7,0

1,0

Окисляемость в пересчете на мг/л кислорода

2,0

5,0

Содержание кремниевой кислоты, мг/л .

. ,

0.2

1,0

Для удаления неорганических примесей используют ионообмен­ ные смолы. Все неорганические примеси находятся в воде в виде ионов — катионов Fe2+, Cu+2, Na+ или анионов N 0^, СИ, SO;- и др. Существуют два типа смол: катиониты, связывающие катио­ ны, и аниониты, связывающие анионы. Их условные обозначения имеют вид: R—Н и R —ОН соответственно, где R — органический радикал. Смолы гранулированы в шарики размером 3—5 мм. Пер­ воначально вода поступает в колонку с катионнтовой смолой, где происходит связывание положительно заряженных ионов М+ путем замещения ими протонов, входящих в состав смолы:

63


( Я - Н Н - М + - Ч Я - М ) + Н+.

Затем вода поступает во вторую колонку, где происходит свя­ зывание отрицательно заряженных ионов И- путем замещения ими гидроксильной группы, входящей в состав анионита. Для двухва­ лентных ионов:

2 (/? — ОН) -f И2

И ) + 20Н~.

Протоны и гидроксильные радикалы соединяются в молекулу воды:

Н+ + ОН~-> Н20.

 

 

 

 

Т а б л и ц а 2.5

Данные о поверхностной плотности атомов некоторых элементов

Эле­

Концентрация элемен­

Концентрация элемен­

Концентрация эле­

Концентрация эле­

мент

тов в растворе, об. %

тов на поверхности,

ментов в растворе

ментов на поверх­

а т о м а м 2

об. %

ности, атом!сж*

 

Н20 2

 

р

6,16-10-2

2,08-1015

Fe

1,41 - 10-2

2,90 -10'5

Си

9,90-10-3

3,28-1017

Ag

3,72-10 -3

2,06-10'6

Ge Аи

1,0 М 0 -3

1,80-1016

Zn

1,93-10-3

4,76-1014

In

1,80-10 -2

2,85-1016

Na

1,0-10-'

5,92-Ю16

Pb

7,18-10-3

1,12-Ю15

Sb

1,0-10-2

4,57-1013

 

H N 03+H F

 

P

2,1-10-2

1,85-1016

Fe

1,45-10-2

3,44-1018

Cu

4,5-10-2

2,59-1015

Ag

7,12-10-3

6,59-10'5

Au

3,6- ю -4

1,11-Ю16

Zn

1,15-10-2 ,

9,55-10.'3

In

8,75-10-3

9,31 - 10'4

Sb

6,52-10-3

1,11-10'»

Na

5,0-10-'

4,92-10'6

Pb

6,71 10-3

7,56-1013

кон

2,59-10-3

1,36-ю 17

7,00-10-5

4,75-Ю'5

1,34-10~*

оо со о

о

00

1 О

4,34-10'6

1,0-10-6

1,22-10'=

3,58-Ю -3

6,80-10'4

1,0-ю - 4

2,69-10'6

2,06-10-2

9,40-10'5

1,0-10-2

8,95-10'3

1,0-ю -3

3,38-1018

кон

2,59-10 -3

2,16-10'*

 

' 1,26-10-4

8,5-10'7 -

1,08-Ю-4

2,5-10'4

1,0-Ю-5

6,04-1014

3,58-10 -3

1,37-1015

О

1

3,82-1018

О

1,0 - ю -3

2,21-10'*

1,0-10-'

8,10-10'5

1,0-10-2

8,90-10'3

64


 

 

 

 

 

Таблица

2.6

Данные о поверхностной плотности атомов после промывки пластин

 

 

 

 

в дистиллированной воде

 

 

Эле­

Концентрация

эле­

Концентрация элемен­

Концентрация элемен­

Концентрация элемен­

мент

ментов в воде,

об. %

тов на поверхности,

тов в воде, об. %

тов на поверхности,

а т о м см -

а т о м ’см 1

 

 

 

 

Ое

Si

 

р

6,1 • 10-2

 

1,16-Ю16

6,1 -10 -2

9,85Ю16

 

Ре

5,74-1 0 -3

4,65 - 1014

5,0-10-*

1,50-1015

 

Си

9,90-1 0 -3

1,38-1018

1,12-10-*

2,15-1016

;

A g

5 ,0 -10-3

3,84-1017

2,45-Ю "3

1,63-1015

 

Аи

1,45-10-5

3,20-1016

8,80-10-*

2,24-1017

 

Zn

1,92-10-3

8,55-1014

3,19-Ю -з

2,59-101*

 

In

1,0-10~2

2,48-1017

1,0-ю - 2

1,24-1017

 

Na

2,06-1 0 -2

9,35 -1015

1,03-10 -1

6,46-1016

 

Rb

1,0-10-2

2,27-1015

8,10-10-3

8,70-101*

 

Sb

1.0-10-3

1,11-1017

1,0-10-3

2,12-1018

 

Измерение удельного сопротивления воды. О чистоте воды су­ дят по величине ее удельного сопротивления, которое в значитель­ ной степени зависит от температуры. Собственное сопротивление воды при температуре 20°С составляет 24 Мом-см. На рис. 2.10

показана номограмма для опре­

 

деления

зависимости

удельного

 

сопротивления

деионизованной

 

воды от температуры. На правой

 

оси указано сопротивление

воды

 

при 20°С, например

10 Мом-см.

 

Средняя

криволинейная

шкала

 

указывает температуры,

при

ко­

 

торых надо узнать' величину

 

удельного сопротивления, напри­

 

мер 40 и 0° С. Соединяя прямыми

 

линиями

точки

10

Мом-см

 

40° С и 10 Мом-см 0° С и про­

 

водя их до пересечения с левой

 

осью

сопротивлений,

находим,

 

что

удельное сопротивление

со­

 

ставит 4,8 и 18 Мом-см соответ­

 

ственно.

измерения

сопротивле­

Рис. 2.10 Номограмма для определе­

Для

ния воды

применяют

датчики —

ния удельного сопротивления деиони­

зованной воды при различных темпе­

солемеры,

состоящие

из

стеклян­

ратурах

5

3397

65


ной трубы, через которую проходит вода, с диаметрально противо­ положно впаянными платиновыми электродами.

Удельное сопротивление воды определяют по формуле

Р = Rjk,

где R — сопротивление воды, замеренное датчиком, Мом; k — постоянная датчика, см~1.

Значение k зависит от диаметра трубы, размеров и расположе­ ния электродов. Величину k определяют экспериментально, пропус­ кая через трубу воду с известным удельным сопротивлением. Во избежание поляризации электродов измерения проводят при пере­ менном токе.

Конструкция установок. Промышленные установки для получе­ ния деионизованной воды состоят из первичной очистительной ко­ лонки и трех пар ионообменных колонок. В первичной колонке во­ да продувается очищенным от углекислого газа воздухом, который насыщается углекислотой, растворенной в воде, и удаляет ее. В пер­ вой паре ионообменных колонок происходит предварительная очистка воды, во второй — тонкая очистка, третья пара находится на регенерации. Все три пары последовательно меняются местами.

Для регенерации анионитовой смолы через колонку пропускают 5%-ный раствор едкого натра, катионитовую смолу регенерируют 5%-ным раствором соляной или серной кислот. Затем идет промыв­ ка водой марок А или Б в зависимости от назначения колонки. Из установок вода по винипластовым и полиэтиленовым трубам транс­ портируется на рабочие участки.

ГЛАВА ТРЕТЬЯ

ФОТОЛИТОГРАФИЯ

§ 3.1. Основные сведения о фотолитографии

Фотолитографию широко используют в технологии производства полупроводниковых приборов и интегральных схем; ее применяют для нанесения на поверхность обрабатываемой полупроводниковой пластины одновременно большого числа одинаковых рисунков за­ данных конфигураций элементов.

Сущность процесса фотолитографии заключается в следующем. На поверхность специально обработанной пластины кремния нано­ сят тонкий слой фоточувствительного лака — фоторезиста. После подсушки на пластину помещают фотошаблон — стеклянную фото­ пластинку с предварительно нанесенным на ней рисунком, кото­ рый необходимо «перевести» на пластину. Освещение пластины с фоторезистом через фотошаблон приводит к задубливанию откры­ тых участков фоторезиста; остальная часть фоторезиста легко смы­ вается в соответствующих растворителях. Через образовавшиеся в фоторезисте окна производят химическую обработку (травление) незащищенных участков поверхности пластины полупроводника или пленок (диэлектрических, металлических, полупроводниковых), на­ несенных на нее. Так осуществляют перенесение рисунка с фото­ шаблона на поверхность пластины, причем использование лишь фотографических и химических процессов обеспечивает возмож­ ность групповой обработки.

Результаты и возможность фотолитографической обработки на­ ходятся в прямой зависимости от свойств фоторезистов, качества используемых фотошаблонов, степени отработанности всех техно­ логических операций, характеристик используемого оборудования.

§ 3.2. Фоторезисты

Ф о т о р е з и с т а м и называют светочувствительные вещества, устойчивые к воздействию кислотных и щелочных травителей.

Назначение фоторезистов заключается в образовании на по­ верхности полупроводниковой пластины тонкой защитной пленки нужной конфигурации, получающейся в результате светового воз­ действия на отдельные участки пленки. После проявления пленки фоторезиста часть ее (нужного рисунка) остается на поверхности полупроводниковой пластины и служит маской при последующих технологических процессах.

67


По способу образования рисунка на поверхности полупроводни­ ковой пластины фоторезисты подразделяют на две основные груп­ пы: негативные и позитивные.

Негативные фоторезисты под действием света образуют нера­ створимые участки рисунка на поверхности пластины и после про­ явления остаются на ее поверхности. Рисунок фоторезиста на по­ верхности пластины представляет собой негативное изображение оригинала (фотошаблона).

Позитивные фоторезисты, наоборот, под действием света обра­ зуют растворимые участки, в этом случае рисунок оригинала в точ­ ности повторяется на поверхности пластины.

В качестве негативного фоторезиста в полупроводниковой тех­ нологии применяют состав на основе сложного эфира поливинило­ вого спирта и коричной кислоты — поливинилциннамат (ПВЦ). Максимальная светочувствительность фоторезиста ПВЦ лежит в ультрафиолетовой области спектра. Готовый фоторезист ПВЦ представляет собой порошок белого или желтоватого цвета, раст­ воряющийся в органических составах — растворах толуола с хлор­ бензолом, ацетата метиленгликоля с метаксилолом.

Кислостойкость слоев фоторезиста ПВЦ по отношению к при­ меняемым в полупроводниковой технологии травителям на основе плавиковой и азотной кислот не очень высока. Так, например, на кремнии с защитным слоем фоторезиста толщиной 0,5 мкм удается вытравить рельеф на глубину не более 10 мкм, а на германии — 40 мкм. Наибольшее применение фоторезист ПВЦ находит в пла­ нарной технологии для защиты двуокиси кремния от травителя, состоящего из плавиковой кислоты, фтористого аммония и воды.

Фоторезист ФН-11 — раствор циклокаучука, фотосшивающего агента и смеси ксилола с толуолом; применяют его в процессах фотолитографии металлов: меди, стали, хрома, анодированного алюминия. В качестве фотосшивающего агента используют 2 ,6 -бис-(4 азидобензаль)-4 метилциклогексанона. По внешнему виду фоторезист ФН-11 представляет собой прозрачную жидкость светлокоричневого цвета. Вязкость его равна 7—9 сст. Разрешающая способность фоторезиста при

толщине пленки

2,5 мкм

равна 100 лин/мм. Светочувствительность

на уровне

0,5 мкм равна 10

дж/см2.

Величина сухого остатка в фоторезисте

не превышает

15%, а содержание азота в сухом остатке —/1Л%-

и

п-ксилола

Фоторезист ФН-103 — раствор циклокаучука в смеси толуола

я содержит в качестве светочувствительной добавки 2,6-ди-(4 азидобензаль)-4

метилциклогексанон (ДЦГ). В состав фоторезиста входят; 15

вес. % циклокау-

чука, 0,4 вес.% 2,6-ди (4 азидобензаль)-4 метилциклогексанона;

56,4 вес. % толу­

ола и 28,2 вес. % п-ксилола. Фоторезист ФН-103 является негативным и приме­ няется при фотолитографических процессах изготовления пленочных микросхем, твердых монолитных интегральных схем, печатных плат, масок, а также в каче­

стве

защитного

электроизоляционного

слоя микросхем.

ную

По внешнему виду фоторезист ФН-103 представляет собой вязкую прозрач­

жидкость от

красновато-желтого

до темновато-красного цвета. Вязкость

фоторезиста от 11 до 15 сст. Показатель преломления 1,5. Плотность фоторези­ ста 0,85—0,89 г/см3. Разрешающая способность при толщине пленки фоторезиста

1,5 мкм равна 50 лин/мм.

В качестве позитивного фоторезиста используют состав, состоя­ щий из 1,2-нафтохинондиазида (2)-5-сульфоэфира новолака с раз­ личными полимерами. Растворителями служат спирты, кетоны, аро­

68