Файл: Курносов, А. И. Технология производства полупроводниковых приборов учеб. пособие.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 14.10.2024
Просмотров: 108
Скачиваний: 0
стимая концентрация цианистого водорода в воздухе 0,0003 мг/л. Признаки легкого отравления цианидами — головная боль, тош нота, сердцебиение. При тяжелых отравлениях начинаются судо роги и человек теряет сознание. В случае отравления пострадав шего необходимо вынести на свежий воздух, ввести ему внутрь 30—40 см3 3%-ного водного раствора перекиси водорода или дать
вдыхать нашатырный спирт.
Все нейтрализующие вещества должны находиться рядом с ра бочим местом.
§ 2.6. Получение деионизованной воды
При составлении травителей, электролитов и отмывке полупро водниковых пластин и кристаллов используют деионизованную во ду. Если в воде присутствуют примеси, то они адсорбируются по лупроводником, что ведет к ухудшению электрических характери стик, стабильности параметров и надежности приборов.
В табл. 2.5 приведены данные о поверхностной плотности ато мов некоторых элементов, адсорбирующихся германиевыми и крем ниевыми пластинами после обработки в пергидроле, растворе ед кого кали и смеси азотной и плавиковой кислот, содержащих до бавки этих элементов. Промывка пластин в дистиллированной воде практически не уменьшает количество адсорбированных атомов, а иногда даже увеличивает его (табл. 2.6). Поэтому промывочную воду подвергают тщательной очистке — деионизации.
Удаление неорганических примесей. Деионизованную воду, ис пользуемую в полупроводниковом производстве, обозначают двумя марками. Для получения воды марки Б вода должна пройти пред варительную очистку дистилляцией и иметь удельное сопротивле ние не ниже 0,1 Мом-см. Для получения воды марки А предвари
тельная очистка должна дать удельное сопротивление |
не ниже |
||
0,2 Мом-см. |
|
|
|
Основные параметры деионизованной воды |
|
||
|
|
Марка А Марка |
|
Удельное сопротивление при 20° С, Мом • |
см |
7,0 |
1,0 |
Окисляемость в пересчете на мг/л кислорода |
2,0 |
5,0 |
|
Содержание кремниевой кислоты, мг/л . |
. , |
0.2 |
1,0 |
Для удаления неорганических примесей используют ионообмен ные смолы. Все неорганические примеси находятся в воде в виде ионов — катионов Fe2+, Cu+2, Na+ или анионов N 0^, СИ, SO;- и др. Существуют два типа смол: катиониты, связывающие катио ны, и аниониты, связывающие анионы. Их условные обозначения имеют вид: R—Н и R —ОН соответственно, где R — органический радикал. Смолы гранулированы в шарики размером 3—5 мм. Пер воначально вода поступает в колонку с катионнтовой смолой, где происходит связывание положительно заряженных ионов М+ путем замещения ими протонов, входящих в состав смолы:
63
( Я - Н Н - М + - Ч Я - М ) + Н+.
Затем вода поступает во вторую колонку, где происходит свя зывание отрицательно заряженных ионов И- путем замещения ими гидроксильной группы, входящей в состав анионита. Для двухва лентных ионов:
2 (/? — ОН) -f И2 |
И ) + 20Н~. |
Протоны и гидроксильные радикалы соединяются в молекулу воды:
Н+ + ОН~-> Н20.
|
|
|
|
Т а б л и ц а 2.5 |
Данные о поверхностной плотности атомов некоторых элементов |
||||
Эле |
Концентрация элемен |
Концентрация элемен |
Концентрация эле |
Концентрация эле |
мент |
тов в растворе, об. % |
тов на поверхности, |
ментов в растворе |
ментов на поверх |
а т о м а м 2 |
об. % |
ности, атом!сж* |
|
Н20 2 |
|
р |
6,16-10-2 |
2,08-1015 |
Fe |
1,41 - 10-2 |
2,90 -10'5 |
Си |
9,90-10-3 |
3,28-1017 |
Ag |
3,72-10 -3 |
2,06-10'6 |
Ge Аи |
1,0 М 0 -3 |
1,80-1016 |
Zn |
1,93-10-3 |
4,76-1014 |
In |
1,80-10 -2 |
2,85-1016 |
Na |
1,0-10-' |
5,92-Ю16 |
Pb |
7,18-10-3 |
1,12-Ю15 |
Sb |
1,0-10-2 |
4,57-1013 |
|
H N 03+H F |
|
P |
2,1-10-2 |
1,85-1016 |
Fe |
1,45-10-2 |
3,44-1018 |
Cu |
4,5-10-2 |
2,59-1015 |
Ag |
7,12-10-3 |
6,59-10'5 |
Au |
3,6- ю -4 |
1,11-Ю16 |
Zn |
1,15-10-2 , |
9,55-10.'3 |
In |
8,75-10-3 |
9,31 - 10'4 |
Sb |
6,52-10-3 |
1,11-10'» |
Na |
5,0-10-' |
4,92-10'6 |
Pb |
6,71 • 10-3 |
7,56-1013 |
кон
2,59-10-3 |
1,36-ю 17 |
||
7,00-10-5 |
4,75-Ю'5 |
||
1,34-10~* |
оо со о |
о |
|
00?с |
1 О |
4,34-10'6 |
|
1,0-10-6 |
1,22-10'= |
||
3,58-Ю -3 |
6,80-10'4 |
||
1,0-ю - 4 |
2,69-10'6 |
||
2,06-10-2 |
9,40-10'5 |
||
1,0-10-2 |
8,95-10'3 |
||
1,0-ю -3 |
3,38-1018 |
кон
2,59-10 -3 |
2,16-10'* |
|
|
— |
— |
' 1,26-10-4 |
8,5-10'7 - |
|
1,08-Ю-4 |
2,5-10'4 |
|
1,0-Ю-5 |
6,04-1014 |
|
3,58-10 -3 |
1,37-1015 |
|
О |
1 |
3,82-1018 |
О |
||
1,0 - ю -3 |
2,21-10'* |
|
1,0-10-' |
8,10-10'5 |
|
1,0-10-2 |
8,90-10'3 |
64
|
|
|
|
|
Таблица |
2.6 |
Данные о поверхностной плотности атомов после промывки пластин |
|
|||||
|
|
|
в дистиллированной воде |
|
|
|
Эле |
Концентрация |
эле |
Концентрация элемен |
Концентрация элемен |
Концентрация элемен |
|
мент |
ментов в воде, |
об. % |
тов на поверхности, |
тов в воде, об. % |
тов на поверхности, |
|
а т о м см - |
а т о м ’см 1 |
|
||||
|
|
|
Ое |
Si |
|
|
р |
6,1 • 10-2 |
|
1,16-Ю16 |
6,1 -10 -2 |
9,85Ю16 |
|
Ре |
5,74-1 0 -3 |
4,65 - 1014 |
5,0-10-* |
1,50-1015 |
|
|
Си |
9,90-1 0 -3 |
1,38-1018 |
1,12-10-* |
2,15-1016 |
; |
|
A g |
5 ,0 -10-3 |
3,84-1017 |
2,45-Ю "3 |
1,63-1015 |
|
|
Аи |
1,45-10-5 |
3,20-1016 |
8,80-10-* |
2,24-1017 |
|
|
Zn |
1,92-10-3 |
8,55-1014 |
3,19-Ю -з |
2,59-101* |
|
|
In |
1,0-10~2 |
2,48-1017 |
1,0-ю - 2 |
1,24-1017 |
|
|
Na |
2,06-1 0 -2 |
9,35 -1015 |
1,03-10 -1 |
6,46-1016 |
|
|
Rb |
1,0-10-2 |
2,27-1015 |
8,10-10-3 |
8,70-101* |
|
|
Sb |
1.0-10-3 |
1,11-1017 |
1,0-10-3 |
2,12-1018 |
|
Измерение удельного сопротивления воды. О чистоте воды су дят по величине ее удельного сопротивления, которое в значитель ной степени зависит от температуры. Собственное сопротивление воды при температуре 20°С составляет 24 Мом-см. На рис. 2.10
показана номограмма для опре |
|
|||||||
деления |
зависимости |
удельного |
|
|||||
сопротивления |
деионизованной |
|
||||||
воды от температуры. На правой |
|
|||||||
оси указано сопротивление |
воды |
|
||||||
при 20°С, например |
10 Мом-см. |
|
||||||
Средняя |
криволинейная |
шкала |
|
|||||
указывает температуры, |
при |
ко |
|
|||||
торых надо узнать' величину |
|
|||||||
удельного сопротивления, напри |
|
|||||||
мер 40 и 0° С. Соединяя прямыми |
|
|||||||
линиями |
точки |
10 |
Мом-см — |
|
||||
40° С и 10 Мом-см — 0° С и про |
|
|||||||
водя их до пересечения с левой |
|
|||||||
осью |
сопротивлений, |
находим, |
|
|||||
что |
удельное сопротивление |
со |
|
|||||
ставит 4,8 и 18 Мом-см соответ |
|
|||||||
ственно. |
измерения |
сопротивле |
Рис. 2.10 Номограмма для определе |
|||||
Для |
||||||||
ния воды |
применяют |
датчики — |
ния удельного сопротивления деиони |
|||||
зованной воды при различных темпе |
||||||||
солемеры, |
состоящие |
из |
стеклян |
ратурах |
5 |
3397 |
65 |
ной трубы, через которую проходит вода, с диаметрально противо положно впаянными платиновыми электродами.
Удельное сопротивление воды определяют по формуле
Р = Rjk,
где R — сопротивление воды, замеренное датчиком, Мом; k — постоянная датчика, см~1.
Значение k зависит от диаметра трубы, размеров и расположе ния электродов. Величину k определяют экспериментально, пропус кая через трубу воду с известным удельным сопротивлением. Во избежание поляризации электродов измерения проводят при пере менном токе.
Конструкция установок. Промышленные установки для получе ния деионизованной воды состоят из первичной очистительной ко лонки и трех пар ионообменных колонок. В первичной колонке во да продувается очищенным от углекислого газа воздухом, который насыщается углекислотой, растворенной в воде, и удаляет ее. В пер вой паре ионообменных колонок происходит предварительная очистка воды, во второй — тонкая очистка, третья пара находится на регенерации. Все три пары последовательно меняются местами.
Для регенерации анионитовой смолы через колонку пропускают 5%-ный раствор едкого натра, катионитовую смолу регенерируют 5%-ным раствором соляной или серной кислот. Затем идет промыв ка водой марок А или Б в зависимости от назначения колонки. Из установок вода по винипластовым и полиэтиленовым трубам транс портируется на рабочие участки.
ГЛАВА ТРЕТЬЯ
ФОТОЛИТОГРАФИЯ
§ 3.1. Основные сведения о фотолитографии
Фотолитографию широко используют в технологии производства полупроводниковых приборов и интегральных схем; ее применяют для нанесения на поверхность обрабатываемой полупроводниковой пластины одновременно большого числа одинаковых рисунков за данных конфигураций элементов.
Сущность процесса фотолитографии заключается в следующем. На поверхность специально обработанной пластины кремния нано сят тонкий слой фоточувствительного лака — фоторезиста. После подсушки на пластину помещают фотошаблон — стеклянную фото пластинку с предварительно нанесенным на ней рисунком, кото рый необходимо «перевести» на пластину. Освещение пластины с фоторезистом через фотошаблон приводит к задубливанию откры тых участков фоторезиста; остальная часть фоторезиста легко смы вается в соответствующих растворителях. Через образовавшиеся в фоторезисте окна производят химическую обработку (травление) незащищенных участков поверхности пластины полупроводника или пленок (диэлектрических, металлических, полупроводниковых), на несенных на нее. Так осуществляют перенесение рисунка с фото шаблона на поверхность пластины, причем использование лишь фотографических и химических процессов обеспечивает возмож ность групповой обработки.
Результаты и возможность фотолитографической обработки на ходятся в прямой зависимости от свойств фоторезистов, качества используемых фотошаблонов, степени отработанности всех техно логических операций, характеристик используемого оборудования.
§ 3.2. Фоторезисты
Ф о т о р е з и с т а м и называют светочувствительные вещества, устойчивые к воздействию кислотных и щелочных травителей.
Назначение фоторезистов заключается в образовании на по верхности полупроводниковой пластины тонкой защитной пленки нужной конфигурации, получающейся в результате светового воз действия на отдельные участки пленки. После проявления пленки фоторезиста часть ее (нужного рисунка) остается на поверхности полупроводниковой пластины и служит маской при последующих технологических процессах.
67
По способу образования рисунка на поверхности полупроводни ковой пластины фоторезисты подразделяют на две основные груп пы: негативные и позитивные.
Негативные фоторезисты под действием света образуют нера створимые участки рисунка на поверхности пластины и после про явления остаются на ее поверхности. Рисунок фоторезиста на по верхности пластины представляет собой негативное изображение оригинала (фотошаблона).
Позитивные фоторезисты, наоборот, под действием света обра зуют растворимые участки, в этом случае рисунок оригинала в точ ности повторяется на поверхности пластины.
В качестве негативного фоторезиста в полупроводниковой тех нологии применяют состав на основе сложного эфира поливинило вого спирта и коричной кислоты — поливинилциннамат (ПВЦ). Максимальная светочувствительность фоторезиста ПВЦ лежит в ультрафиолетовой области спектра. Готовый фоторезист ПВЦ представляет собой порошок белого или желтоватого цвета, раст воряющийся в органических составах — растворах толуола с хлор бензолом, ацетата метиленгликоля с метаксилолом.
Кислостойкость слоев фоторезиста ПВЦ по отношению к при меняемым в полупроводниковой технологии травителям на основе плавиковой и азотной кислот не очень высока. Так, например, на кремнии с защитным слоем фоторезиста толщиной 0,5 мкм удается вытравить рельеф на глубину не более 10 мкм, а на германии — 40 мкм. Наибольшее применение фоторезист ПВЦ находит в пла нарной технологии для защиты двуокиси кремния от травителя, состоящего из плавиковой кислоты, фтористого аммония и воды.
Фоторезист ФН-11 — раствор циклокаучука, фотосшивающего агента и смеси ксилола с толуолом; применяют его в процессах фотолитографии металлов: меди, стали, хрома, анодированного алюминия. В качестве фотосшивающего агента используют 2 ,6 -бис-(4 азидобензаль)-4 метилциклогексанона. По внешнему виду фоторезист ФН-11 представляет собой прозрачную жидкость светлокоричневого цвета. Вязкость его равна 7—9 сст. Разрешающая способность фоторезиста при
толщине пленки |
2,5 мкм |
равна 100 лин/мм. Светочувствительность |
на уровне |
|
0,5 мкм равна 10 |
дж/см2. |
Величина сухого остатка в фоторезисте |
не превышает |
|
15%, а содержание азота в сухом остатке —/1Л%- |
и |
п-ксилола |
||
Фоторезист ФН-103 — раствор циклокаучука в смеси толуола |
я содержит в качестве светочувствительной добавки 2,6-ди-(4 азидобензаль)-4
метилциклогексанон (ДЦГ). В состав фоторезиста входят; 15 |
вес. % циклокау- |
чука, 0,4 вес.% 2,6-ди (4 азидобензаль)-4 метилциклогексанона; |
56,4 вес. % толу |
ола и 28,2 вес. % п-ксилола. Фоторезист ФН-103 является негативным и приме няется при фотолитографических процессах изготовления пленочных микросхем, твердых монолитных интегральных схем, печатных плат, масок, а также в каче
стве |
защитного |
электроизоляционного |
слоя микросхем. |
ную |
По внешнему виду фоторезист ФН-103 представляет собой вязкую прозрач |
||
жидкость от |
красновато-желтого |
до темновато-красного цвета. Вязкость |
фоторезиста от 11 до 15 сст. Показатель преломления 1,5. Плотность фоторези ста 0,85—0,89 г/см3. Разрешающая способность при толщине пленки фоторезиста
1,5 мкм равна 50 лин/мм.
В качестве позитивного фоторезиста используют состав, состоя щий из 1,2-нафтохинондиазида (2)-5-сульфоэфира новолака с раз личными полимерами. Растворителями служат спирты, кетоны, аро
68