ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 14.10.2024
Просмотров: 70
Скачиваний: 1
где величина яаігрева составляла соответственно 500 и 150°С.
Отметим, что эффективность дислокаций при охлаж
дении (в качестве |
стоков) |
была |
в этих опытах близка к |
|||||||
единице, но .речь идет о жестких закалочных |
условиях |
|||||||||
(резкое |
охлаждение с высокой |
температуры |
д о |
гелие |
||||||
вой, большие |
пересыщения) . |
|
|
|
|
|||||
Гуарини |
и |
Шьявини |
[32] калориметрически |
опреде |
||||||
ляли изменение теплосодержания Нв при |
образовании |
|||||||||
вакансий в алюминии. Эффект н а б л ю д а л и |
только |
-спустя |
||||||||
определенный |
промежуток |
времени то после |
помещения |
|||||||
образца |
(диаметр |
5 мм, |
температура Tf) |
в |
калориметр |
|||||
(с температурой |
Т\ + 5 0 |
град), |
причем величина |
т 0 за |
||||||
висела |
от Т] |
(рис. 9): в |
интервале 6О0—650°С величина |
|||||||
|
|
|
|
600-050°С |
550-600 °С |
|
||||
^ |
4,2W |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(2fiW |
|
|
450-500°С |
300-350Г |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4,20) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
О ГО 20 30 40 50 60 0 /0 20 30 40 50 t.Muk
Рис. 9. Изменение теплосодержания при образова нии вакансий в алюминии (\Ѵ — тепловой эффект; t — время пребывания образца в калориметре) [32]
то составляла 4,4 мин, 550—600°С—6,5 мин, 450—500°С— 12 мин и 300—350°С—<~40 мин. Оценка по эксперимен тальным калориметрическим кривым (63%' эффекта) дает соответственно д л я т в значения 18; 21; 28 и 60 мин.
Теоретическая |
оценка — расчет по формуле |
ta = |
|||
приводит |
при |
650°С |
(£> = |
1,7-Ю-8 слР-сект^ |
[33]; ni = |
=2-lQ~3 |
[34]; L = 2 , 5 |
мм) |
к значению ~ 2 0 |
мин, что |
вполне удовлетворительно согласуется с данными экспе римента.
31
Оценим «недосьмцение» решетки |
вакансиями . |
При |
|||
T—ß50°C |
и AT=50 |
град |
величина |
S Ä J O , 4 6 ; при |
Т= |
= 350°С |
и А Г = ' 5 0 |
град |
значение S « 0 , 7 3 . Таким |
обра |
зом, я в этих опытах дислокации малоэффективны и ис
точникам вакансий является свободная 'поверхность, |
хо |
||||
тя |
концентрация вакансий (при |
350°С) |
отличается |
от |
|
равновесной почти в 4 раза . |
|
|
|
||
|
Н а п о м н и м |
т а к ж е результат |
у ж е цитированной рабо |
||
ты |
Барнеса |
[14], в которой показано, что |
преимущест |
венным источником вакансий являются границы зерен и поверхность кристалла, а дислокационная сетка Фран ка на большей части своей длины не испускает вакансий. Барнес наблюдал скопления атомов гелия, которые об
разовывали пузырьки у границ |
и |
свободной поверхно |
сти (содержание Не доходило |
до |
1%). Степень пересы |
щения вакансиями была достаточно велика, однако дан ных для количественной оценки недостаточно.
Неэффективность дислокационных источников ва
кансий подтверждается экспериментами на |
. металлах, |
|
содержащих |
примеси. |
|
В работах |
Ханнемана и др. [21] проанализированы |
|
эффекты сегрегации примесей и упрочнения, |
развиваю |
щиеся в приповерхностной и приграничной зонах и свя занные с потоками неравновесных вакансий к этим по
верхностям |
или |
от них |
после охлаждения и нагрева. |
Так, в одном из опытов |
образцы цинка, свинца и олова |
||
з а к а л и в а л и |
на |
воздухе |
соответственно с температур 350, |
300 и 200°С, а микротвердость замеряли при комнатной температуре. Оценить степень пересыщения трудно, так
как значительная |
часть вакансий исчезала в процессе ох |
||
л а ж д е н и я , |
однако |
и в этом случае |
она была достаточно |
велика. |
|
|
|
В р е м я |
релаксации вакансий щри |
комнатной темпера |
туре было бы при эффективной работе дислокационных
стоков |
порядка 100 |
сек; |
эффекты ж е сохранялись часа |
||||||||
ми. Таким |
образом, |
г ) < ; 1 0 - 2 . |
|
|
|
|
|
||||
Келер |
и Л а н д [20, |
с. 1] изучали |
переползание |
дисло |
|||||||
каций |
при |
нагреве |
|
в |
золоте, с о д е р ж а щ е м 0,1% A g . Ус |
||||||
ловия |
проведения |
опыта |
были |
аналогичны |
принятым |
||||||
[10] . Трудно ожидать, чтобы 0,1%' (ат.) A g |
заметно |
по |
|||||||||
влияла |
на |
подвижность |
вакансий. Однако |
три |
650°С |
||||||
т«/> оказалось равным |
2,9 |
сек против 0,08 сек в |
чистом |
||||||||
золоте. Объектом |
исследования |
был |
поликристалл |
со |
32
средним размером зерна Ю - 2 см. Расчет для испускания вакансий границами зерен дает т./, = 3,7 сек.
Берри и Орехотский [36] изучали релаксацию по Зинеру при отжиге избыточных вакансий в сплавах се ребра с 24—33% Zn. Пересыщение составляло прибли зительно 25%'. Однако время релаксации было велико (т]«'0,02), хотя и значительно (примерно в 15 раз) мень ше того, при котором вакансии исчезали бы только на границах зерен и на свободной поверхности (табл. 3).
Таким образом, в довольно широком диапазоне условий нагрева и охлаждения, вплоть до весьма значительных пересыщений (25%) и «•недосыщений» (75%) решетки
Т а б л и ц а 3
Эффективность дислокаций при различных отклонениях от равновесия
Материал |
Температу |
Изучаемое свойство ИЛИ |
S, % |
|
|
ра, °C |
процесс |
|
|
AI |
630—650 |
Теплоемкость вакан |
3,5—30 |
5-10-2— |
|
|
сий при нагреве |
|
2-10—3 |
( А ! + 4 о/о Си |
/515—565 |
То же |
3,5 |
~ ю - 3 |
Au |
650—880 |
Переползание |
дисло |
>1 3 |
||
|
|
кации |
при нагреве |
|
||
Al |
650—350 |
Энтальпия образования |
46—73 |
|||
|
|
вакансий |
|
|
|
|
Си |
|
Рост гелиевых пузырей |
|
|||
A u + 0 , l % A g |
— |
Переползание |
дисло |
>1 3 |
||
|
|
каций при нагреве |
|
|||
Ag+24%Zn |
90—116 |
Релаксация |
по Зинеру |
- 2 5 |
||
|
|
при |
отжиге |
избыточ |
|
|
|
|
ных |
вакансий |
после |
|
|
|
|
закалки |
|
|
|
0,12—0,2
10—в—5 X
хі о - 3
<1 0 - 3
<3 - 1 0 - 3
<2 - 1 0 - а
Zn, Pb, Sn |
20 |
Микротвердость в при |
— |
< ю - а |
|
|
|
граничной |
и приповер |
|
|
|
|
хностной |
зоне после |
|
|
|
|
закалки |
|
|
|
2 Зак. 618 |
33 |
вакансиями, в кристалле может устойчиво существовать отклонение от равновесной концентрации вакансий. «Долгоживущие» вакансии исчезают или рождаются на
свободной поверхности, если она |
не «отравлена» окисиой |
•пленкой, или на границах зерен. |
Время возникновения |
или исчезновения — время релаксации таких вакансий в
образцах с |
крупным зерном (до 1 см) |
может достигать |
||
в области |
высоких |
(предплавилыіых) |
температур |
для |
чистых металлов десятков минут, а для |
сплавов — д а ж е |
|||
нескольких |
часов. |
|
|
|
Д л я выяснения |
причин малой эффективности |
дисло |
кационных источников требуются дополнительные экс перименты, в которых будут сочетаться различные мето ды, а т а к ж е точное знание плотности дислокаций и т . д . По-видимому, наиболее естественно объяснить «пассив ность» дислокаций малой плотностью ступенек в хоро шо отожженном материале или тем, что они блокирова ны атомами примеси (при энергии связи с атомом при
меси ~ 0 , 1 |
зв |
требуется почти |
трехкратное |
пересыщение |
||
вакансиями, |
чтобы |
сорвать дислокацию с примесного об |
||||
л а к а и заставить |
ее работать |
в качестве |
стока |
вакан |
||
сий). О правильности первого |
предположения |
свиде |
||||
тельствует |
резкое |
уменьшение |
времени релаксации (или |
увеличение скорости отжига) вакансий при очень малой пластической деформации, отмеченное выше.
Анализ результатов показывает также, что эффек тивность дислокаций, по-видимому, различна при рабо те их в качестве источников и стоков вакансий и больше
во втором случае. Это значит, это энергия |
отрыва вакан |
|
сии от |
дислокации больше, чем энергия |
присоединения |
к ней. |
|
|
ДИФФУЗИЯ В УСЛОВИЯХ ИЗБЫТКА ИЛИ НЕДОСТАТКА ВАКАНСИИ
Новое направление в исследованиях последних лет связано с учетом вакансионных потоков, возникающих при движении избыточных вакансий к стокам (или на оборот), а т а к ж е в стационарном состоянии при нали чии внешних сил (например, в температурном п о л е ) . Э т и потоки меняют эффективную подвижность атомов, сле довательно, влияют на результаты диффузионных изме рений [37], вызывают эффекты неравновесной сегрега ции примесей вблизи источников и стоков вакансий
34
[21, 38], прежде всего поверхности и границ зерен, ини циируют порообразование и т. д. и соответственно меня ют локальные свойства металлов. Н а основе этих пред ставлений оказался возможным новый подход к пони манию явлений упрочнения по границам зерен и межзе - ренноіго охрупчивания, изменения травпмости границ зерен [39], коррозионного растрескивания, разрушения сварных швов и др .
В процессе достижения равновесия (после закалки) поток вакансий вызывает связанный с ним поток атомов примеси. Термодинамическим стимулом, приводящим к
перемещению примеси, |
является уменьшение |
свободной |
||||||
энергии, связанное с исчезновением избыточных |
вакан |
|||||||
сий на |
поверхности или |
других стоках. З а м е т н ы е |
изме |
|||||
нения |
в |
приповерхностной |
концентрации |
примесных |
||||
атомов |
возникают, д а ж е если исчезает |
только часть |
из |
|||||
быточных |
вакансий. |
|
|
|
|
|
|
|
Концентрация примеси в приповерхностном слое мо |
||||||||
жет увеличиваться или |
уменьшаться |
в зависимости |
от |
|||||
соотношения между энергией связи е и средней |
тепло |
|||||||
вой энергией KT, а т а к ж е между частотами |
перескоков |
|||||||
примеси, |
растворителя |
и |
вакансий. |
Послезакалочное |
||||
обогащение возникает, |
если |
е > £ Г и атомы |
примеси |
до |
статочно подвижны в комплексе с вакансиями . В этом
случае они захватываются вакансиями и комплекс |
ва |
|||
к а н с и я — атом примеси движется |
к стоку |
(поверхности, |
||
границе з е р н а ) . Т а м избыточные |
вакансии |
аннигилиру |
||
ют, |
а остающиеся атомы примеси создают |
неравновес |
||
ную, |
однако достаточно стабильную из-за |
малой |
по |
движности в отсутствие вакансий сегрегацию. Послеза калочное обеднение возникает, если е ~ £ Г , £ ) в > £ ) л (ко эффициент диффузии примесного атома гораздо боль ше, чем атома - растворителя) и атом примеси движется по вакансионному механизму. Когда вакансии идут к по
верхности, то во встречном |
потоке атомов |
представлены |
|
в основном атомы примеси, |
т а к как они |
наиболее |
по |
движны . В результате примесь уходит в |
глубь и |
при |
|
поверхностный слой обедняется ею. |
|
|
Сегрегационные эффекты меняют вид концентраци онных кривых (зависимость концентрации примеси от глубины проникновения) вблизи поверхности. П р и по верхностном обогащении мы получим из расчета, не учитывающего неравновесную сегрегацию, заниженные
2* Зак. 618 |
se |