ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.10.2024
Просмотров: 157
Скачиваний: 0
Эта структура характерна для следующих соединений:
|
а, А |
|
а, к |
ВаВ6 |
..................... 4,29 |
LaB6 .......................... |
4,15 |
СаВ6 ..................... |
4,16 |
SrB6 .......................... |
4,20 |
СеВ6 ..................... |
4,14 |
|
|
СТРУКТУРЫ СОЕДИНЕНИЙ ТИПА А2В3 |
|
||
Тип корунда |
а - А 1 2 0 3, [Z)5i], |
R3с. Ромбоэдрическая структура |
|
(рис. 4.53). Атомы кислорода образуют несколько деформирован ную гексагональную упаковку. Они занимают 2/3 октаэдрических пустот и размещены так же,
как и атомы мышьяка в струк туре типа [А7] (см. рис. 4.11).
К. ч. = 6/4 (А106 — октаэдр,
ОАЦ). Z = 2. Соединения, кри сталлизующиеся по этому структурному типу, представ лены в табл. 4.13.
|
|
|
® АІ |
© ° |
|
|
© ! ■ « © < > |
|
||
|
Рис. |
4.53. |
|
Структура |
корунда |
Рис. 4.54. |
Структура |
оксида |
лантана |
|
|
|
|
(а-А120 3). |
|
|
(La20 3). |
|
|||
|
Тип оксида лантана |
La20 3, |
[D52], РЗт. |
Гексагональная |
струк |
|||||
тура |
(рис. |
4.54). Координаты |
атомов: La — |
|
® — 000, |
|||||
1 |
2 |
2 |
1 |
_ |
(гДе |
2 ~ 0,23, у — 0,63). |
Атомы |
О образуют |
||
з |
з |
з |
Т |
у |
||||||
слегка искаженную плотнейшую упаковку (повторяется каждый четвертый слой). Каждый атом La окружен семью атомами О:
118
Таблица 4.13
Параметры структуры соединений типа корунда
Соединение |
а, Â |
а |
Соединение |
а, Â |
а |
|
а-А120 3 |
5,14 |
55° 6' |
Ті20 3 |
5,38 |
56° 48' |
|
Сг20 |
3 |
5,39 |
54° 54' |
Ѵ20 3 |
5,44 |
53° 53' |
a-Fe |
20 3 |
5,43 |
55° 17' |
|
|
|
четыре на расстоянии 2,42 А и три на несколько большем расстоя нии (2,69 А).
Структура |
типа |
Ьа20 3 характерна |
для |
ряда |
соединений |
||||
(табл. 4.14). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 4.14 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Параметры структуры (в Â) соединений типа оксида лантана |
|
|
|||||||
Соединение |
а |
|
С |
с/а |
і Соединение |
|
а |
С |
d a |
Се20 3 |
3,89 |
6,07 |
1,56 |
Mg3Sb2 |
4,58 |
7,24 |
1,58 |
||
La203 |
3,94 |
6,15 |
1,56 |
Рг20 3 |
3,86 |
6,02 |
1,56 |
||
Mg3Bi2 |
4,68 |
7,44 |
1,59 |
|
|
|
|
|
|
Тип М п 20 3, [D53], |
ІаЗ. |
Кубическая сингония (рис. |
4,55). Струк |
||||||
тура близка к |
структурному типу флюорита |
[С1], |
но в |
ней 1/4 |
|||||
119
позиций анионов не занята. Из рисунка видно, что в каждом ма лом кубе не хватает двух атомов кислорода, что понижает сим метрию пространственной группы по сравнению с флюоритом (ІаЗ вместо Fm3m). К. ч. = 6/4 (МпОв, ОМщ). Z = 16.
Структурой типа Мп20 3 обладают многочисленные оксиды лан таноидов; Рг20з, Nd20 3, Sm20 3, Eu20 3, Gd20 3, Tb20 3, Dy20 3, Ho20 3, Er20 3, Tm20 3, Yb20 3, Lu20 3. Кроме того, эту структуру имеют сле дующие соединения:
|
а, к |
|
а, к |
Be3N2 ..................... |
8,15 |
Mg3N2 |
9,97 |
Ве3Р2 ........................... |
10,12 |
Mg3P2 ............................ |
12,02 |
Ca3N2 ........................ |
11.42 |
Мп20 3 |
9,43 |
ln20 3 ..................... |
10,12 |
Т120 3 |
10,59 |
Mg3As2 ....................... |
12,32 |
La20 3 |
11,42 |
СТРУКТУРЫ СОЕДИНЕНИЙ ТИПА AmBnC0 |
|
|
|
|
|
|
Тип перовскита СаТЮ3, [Е2{\, РтЗт. Кубическая |
структура |
|||||
- |
1 |
2 |
1 |
О1 |
- |
2 2 |
(рис. 4.56). Координаты атомов: Са—000; Ті — |
|
2 , |
- |
|
||
|
2 2 2 ’ |
|
-4-4-ос. |
|||
Атомы Са расположены в вершинах, Ті — в центре, О — в центрах граней элементарной ячейки. Координа ционные числа равны: 6(ТіОб—октаэдр), 2(ОТі2), 12(Са012), 4(ОСа4). Z = \.
Структура типа перовскита характер на для очень многих соединений. Пара метры структуры некоторых из них при ведены ниже: ■
Рис. 4.56. Структура перов скита (СаТіОз).
BaZr03 . . . . . |
а, к |
|
а, А |
4,19 |
S rS n0 3 . . . . . |
4,05 |
|
КТа03 . . . . . |
3,99 |
SrT i03 . . . . . |
3,91 |
NaTaÖ3 . . . . . |
3,89 |
SrZr03 . . ,. . . |
4,11 |
N aW 03 . . . . . |
3,84 |
|
|
Тип кальцита СаС03, [G0i], R3c. Ромбоэдрическая структура (искаженный куб) (рис. 4.57). Структура близка структуре NaCl [ßl], В вершинах и центрах граней находятся Са2+, середины ребер
и центр элементарной ячейки занимают С 03~. Плоскости |
тре- |
||
угольников, |
образованных С 03 , |
перпендикулярны тройной |
оси |
ромбоэдра. |
Такой выбор ячейки |
(рис. 4.57, а), хорошо иллюстри |
|
рующий близость этих двух структур, тем не менее не совсем спра ведлив, так как в центре ромбоэдра расположена только одна группа СОГ, в то время как другая находится в центросимметрич ном положении вне ячейки. Такой ромбоэдр не может быть выбран
в качестве элементарной ячейки, которая должна содержать С 03” в обоих положениях. Этим требованиям отвечает острый ромбоэдр
(рис. 4.57,6). Координаты атомов: Са — 000, у т г Т ’ ^ — Т Т Т ’
120
3__3 _3 . |
|
|
|
|
|
|
_1 |
1 . . 1 |
1 . |
||
4 4 4 ’ |
3 |
3 |
|
3 . |
|
3 |
4 ' |
4 |
I и > |
4 ’ 4 “ I |
|
|
|
и, |
и, |
1 |
3 |
3 |
М (где |
||||
и = |
0,243). |
4 |
и, ^ |
^ |
4 |
’ 4 |
■J — U, -J + |
||||
Каждый |
атом Са окружен шестью атомами О, а каж |
||||||||||
дый |
атом |
С — тремя |
атомами О. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Рис. 4.57. Структура кальцита (СаС03): |
|
|||
а —гранецентрированиая ромбоэдрическая ячейка —искаженный |
|||||
|
куб; б—элементарная ячейка — вытянутый ромбоэдр. |
|
|||
Структура |
типа |
кальцита |
характерна для |
ряда |
соединений |
(а — угол ромбоэдра) (табл. 4.15). |
|
|
|||
Таблица 4.15 |
|
|
|
|
|
Параметры структуры соединений типа кальцита |
|
|
|||
Соединение |
а, Â |
а |
Соединение |
а, А |
а |
' СаСОз |
6,37 |
46° 7' |
M gC 03 |
5,62 |
48° 10' |
CdCOa |
6,12 |
47° 24' |
М пС 03 |
5,85 |
48° 45' |
СоС 03 |
5,68 |
48° 14' |
N aN 03 |
6,33 |
47° 15' |
F eC 03 |
5,76 |
47° 45' |
ZnC03 |
5,68 |
48° 20' |
LiNOj |
5,75 |
48° 3' |
|
|
|
Тип арагонитаСаСОз, [GO2], Рпта. Ромбическая псевдогексаго нальная структура (рис. 4.58). Плоскости треугольников, образо-
ванные СОз-, взаимно параллельны, как и в структуре кальцита. Каждый атом Са окружен девятью атомами О. Z = 4. Структурой арагонита обладают некоторые карбонаты, нитраты, бораты
(табл. 4.16),
121