ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.10.2024
Просмотров: 161
Скачиваний: 0
Тип тетрахлорплатината калия Кг^СЦ, [Н15], Р4!ттт. Тетра гональная сингония (рис. 4.66). Комплексные ионы P t C l обра зуют квадрат, в центре котороп I находятся Pt2+. Каждый К+ окружен четырьмя группами
Рис. 4.66. Структура тетрахлорплати ната калия (K^PtCl^).
PtClI- , последние, в свою оче
редь, окружены восемью К+ (координационный многогран ник— тетрагональная призма
спинакоидом).
Вэтом структурном типе кристаллизуются некоторые соединения (табл. 4.20).
Тип сульфата калия (арка-
нита) ß-K2S04, [II16], Рпісп.
Структура ромбическая, псев догексагональная (рис. 4.67). Содержимое ячейки состав ляют тетраэдрические анионы SOi" (в центре тетраэдра — S6+, а по вершинам — О2-), а также два типа катионов К+
с различной координацией: c?k°Lo = |
2,71 — 3,11Â, di<jI_o = |
2,68 — |
— 3,07Â. Данные о координации |
катионов в структуре |
K2SO4 |
нельзя считать окончательными, так как нет точных определений координат атомов. Z — 4.
Таблица 4.20
Параметры структуры (в Â) соединений типа тетрахлорплатината калия
Соединение |
а |
С |
с/а |
K2PdCl4 |
7,05 |
4,09 |
0,58 |
K2PtCl4 |
7,00 |
4,13 |
0,59 |
(NH4)2PdCl4 |
7,22 |
4,26 |
0,59 |
Основным структурным мотивом являются шестичленные коль ца, подобные углеродным в графите, образующие сетки, которые параллельны основанию ячейки (плоскости ab). Каждое кольцо
состоит из трех Кі и трех S 0 4- , уложенных попеременно (рис. 4.67,6). Тетраэдры (SOf") обращены одной из вершин в сто рону соседних катионов Kt из других слоев (нижнего либо верх него), а тремя другими вершинами в сторону катионов Kt этого
же слоя. Катионы Кп лежат над центрами гексагонов или под ними.
128
Таблица 4.21
Параметры структуры (в Â) соединений типа арканита
Соединение |
а |
b |
С |
Соединение |
а |
Ь |
С |
Cs2Cr04 |
6,239 |
11,15 |
8,380 |
K2S e 0 4 |
6,03 |
10,42 |
7,615 |
CS2SO4 |
6,23 |
10,90 |
8,22 |
(NH4)2S 0 4 |
5,96 |
10,58 |
7,745 |
К 2Сг0 4 |
5,93 |
10,42 |
7,625 |
Rb2S 0 4 |
5,96 |
10,41 |
7,795 |
k 2s o 4 |
5,74 |
10,03 |
7,625 |
|
|
|
|
Соединения, относящиеся к этому структурному типу, приве дены в табл. 4.21.
а N
Рис. 4.67. |
Структура сульфата |
калия (K2S 0 4): |
а —элементарная |
ячейка; б —основной |
структурный мотив |
|
(шестичленные кольца). |
|
Рис. 4.68. Структура сульфата натрия (Na2S 0 4).
Тип сульфата натрия (тенардита) Na2S 0 4, [Я17], Fddd. Ромби ческая сингония (рис. 4.68). Сульфат-ионы расположены в
5 Т. Пенкаля |
1 2 9 |
вершинах и Центрах граней (гранецентрированная решетка типа F) ячейки, а также создают тетраэдр внутри, подобно тому, как это происходит в структуре алмаза.
Таблица 4.22
Параметры структуры (в Â) соединений типа тенардита
Соединение |
а |
b |
С |
Ag2S 0 4 |
5,86 |
12,68 |
10,27 |
A g2S e 0 4 |
6,07 |
12,83 |
12,31 |
Na2S e 0 4 |
5,86 |
12,31 |
9,77 |
По два Na+ находятся на вертикальных прямых, проходящих че рез тетраэдры SO4-. Расстояния Na—О для шести атомов кисло
рода почти одинаковы: 2,32—2,48 А. Анионы SO \~ окружены де сятью катионами Na+ на неодинаковых расстояниях: 3,03 и 3,45 А. Z = 8,
Рис. 4.69. Структура |
фенакита (Be2S i0 4). |
|
||||
Этот структурный тип |
характерен |
для |
некоторых соединений |
|||
(табл. 4.22). |
Be2S i0 4, |
[Sl3], |
R3. |
Ромбоэдрическая |
сингония |
|
Тип фенакита |
||||||
(рис. 4.69). Ионы |
Si4+ и |
Ве2+ тетраэдрически окружены |
ионами |
|||
О2-. Последние, в |
свою очередь, |
окружены |
двумя Ве2+ |
и одним |
||
Si4+ (в структуре Si02— двумя |
Si4+; по сравнению с |
этой структу |
рой фенакит имеет дефицит |
кислорода), Z = 6 (в |
гексагональ |
ной — 18). |
|
|
130
Соединения, кристаллизующиеся в структурном типе фенакита? приведены в табл. 4.23.
Таблица 4.23
Параметры структуры соединений типа фенакита
Соединение |
а, к |
а |
B02SiO4 |
7,695 |
108° 1' |
Li2BeF4 |
8,17 |
107° 40' |
Li2M o04 |
8,79 |
108° 10' |
Zn2S i0 4 |
8,64 |
107°44' |
Li2W 04 |
2,79 |
108° 10' |
Тип гексахлорплатината калия KsPtCb, [/11], Fm3m. Кубиче ская сингония (рис. 4.70). Решетка антифлюоритовая (ср. с рис. 4.34). Позиции Са2+ занимает октаэдрический комплексный
анион PtClI“ ^координаты |
P t4+: 000, у у 0 С |
а позиции |
F |
за |
||||
„+ |
/ |
+ |
1 1 1 |
3 3 3 |
3о 3о I |
1 1 з |
|
|
няты К |
(координаты |
К : |
f T l |
4 4 4 |
Т Т Т 'w* |
4 4 |
4 |
С |
Ptctfl
Рис. |
4.70. |
Структура |
гексахлорплатината |
|
|
калия (K2PtCl6). |
|
Ион К+ окружен 12 ионами СҢ которые находятся в четырех груп пах [PtCl6]2_, координированных вокруг К+ по тетраэдру. Ком плексный анион [РІСІб]2- соседствует с 8 катионами К+, находя щимися в вершинах координационного многогранника (куб).
5* |
ш |