Файл: Пенкаля, Т. Очерки кристаллохимии.pdf

Таблица 4.16

Параметры структуры (в Â) соединений типа арагонита

Тип ангидрита CaS04, [tfOj], Bbmm*. Ромбическая, псевдо­ тетрагональная структура (рис. 4.59). Ее можно рассматривать как искаженную структуру типа NaCl, где Na+ заменены Са2+,

а Cl- — ионами S 0 4_, которые расположены по островному прин­ ципу, т. е. не стыкуются между собой. Атомы серы находятся в

центре тетраэдра, вершины которого заняты четырьмя атомами кислорода. Каждый Са окружен восемью атомами О, каждый атом О связан с одним атомом S и двумя Са.

По типу ангидрита кристаллизуются: NaC104, NaBF3(OH) и ‘ ферруцит NaBF4.

Тип гипса CaS04-2H20, [#4б], С2/с. Моноклинная сингония (рис. 4.60). Сложная структура. Двойные слои, образованные мо­

лекулами воды, параллельЦы слоям, образованным Са2+ и S 0 4“. Менее чем другие связаны между собой молекулы Н2О, которые находятся в плоскостях XZ с очень хорошей спайностью.

Каждый Са2+ окружен шестью О2- и двумя Н20. Вокруг каж­

дого S 04находится шесть Са2+. Угол между атомами Н—О—Н в молекуле воды равен 108°.

* Пространственная группа Bbmm тождественна группе Стст.

122

Тип сульфата бария (барита) BaS04, [Я02], Рпта. Ромбиче­ ская сингония (рис. 4.61). Каждый Ва2+ окружен семью тетраэдри­

ческими анионами S 0 4~ и наоборот. Z = 4. Соединения, кристалли­ зующиеся по типу барита, представлены в табл. 4.17.

Таблица 4.17

Параметры структуры (в Â) соединений типа барита

Тип К Ю 4 или шеелита CaW04, [Я04], IAja. Тетрагональная син­

гония (рис. 4.62). Тетраэдрические анионы І04 находятся в верши­ нах (000) и в центре элементарно^ ячейки, а также в точках с ко-

Ю4 — четырьмя К+.

123

Координационные квадраты лежат в плоскостях, параллельных

эдры пятого уровня лежат точно над тетраэдрами первого на тран­ сляционном расстоянии с. Тетраэдры третьего уровня лежат над К+ первого уровня, расстояние по оси с между центром тетраэдра и К+ равно половине трансляции (с/2). Z = 4.

Тип перхлората калия КС104, [Я05], F43m. Кубическая сингония (рис. 4.63). Структура родственна структуре типа NaCl, [ßl].

124

ной ячейки — катионы калия. Каждый К+ находится в октаэдриче­

ском окружении шести С104 и связан с двенадцатью О2", располо­ женными на одинаковом расстоянии и принадлежащими шести перхлоратным тетраэдрам.

К

125

Рис. 4.64. Тип вольфрамита (Fe, Mn) WO4 .

6

Рис. 4.65. Тип шпинели (MgAl20 4):

а —проекция на (001) (цифры—координата Z атомов нижней половины эле­ ментарной ячейки); б— полиэдрический аспект структуры (О— в вершинах тетраэдров и кубов, А1 —в центрах кубов, Mg —в центрах тетраэдров).

Таблица 4.19

Параметры структуры соединений типа вольфрамита

А — двухвалентный (Mg, Fe, Zn, Mn), а В — трехвалентный (Al, Fe, Cr, Mn) металлы. Они кристаллизуются в кубической сингонии.

Структуру шпинели можно рассматривать как комбинацию гра­

11

X)Х>Т + х >Т + (гДе х “ ІГг Ячейка содержит 32 иона

кислорода, 8 катионов А и 16 катионов В. Z = 8. Ионы кислорода образуют плотнейшую упаковку. Катионы В занимают октаэдри­ ческие пустоты (В 06), а катионы А — тетраэдрические (А04). Каж­ дый ион кислорода соседствует с одним двухвалентным и тремя трехвалентными катионами.

К структурному типу «нормальной шпинели», описанному выше,

относятся: MgAl20 4, МпА120 4, FeAl20 4, C0AI2O4, NiAl20 4, ZnAl20 4.

Некоторые соединения типа АВ20 4характеризуются структурой, носящей название «обращенной шпинели». Положение ионов кис­ лорода здесь такое же, как и в нормальной шпинели, однако в раз­ мещении катионов имеется некоторое различие.

В обращенной шпинели только половина ионов В занимает тет­ раэдрические пустоты, а вторая половина ионов В, а также ионы А статистически размещены в октаэдрических пустотах, т. е. зани­ мают тождественные позиции. К структурному типу обращенной

ионы, находящиеся в октаэдрических пустотах.)

Ниже приведены параметры структуры соединений, кристалли­ зующихся по типу шпинели:

127