Файл: Пенкаля, Т. Очерки кристаллохимии.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 172

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

в кристаллической структуре при образовании твердых растворов

(см. гл. 6).

Рис. 5.2. Атомный радиус— периодическая функция порядкового номера элемента.

Были определены радиусы (в А) комплексных ионов, имеющих более сложную структуру:

N H + .........................

1,43

ОН“ ...........................

1,53

CN“ ..........................

1,92

SH“ .........................

2,00

N0“ ...........................

1,89

с ю ; ..........................

2,36

Атомные радиусы изменяются аналогичным образом: в группах и подгруппах увеличиваются сверху вниз, в периодах уменьшаются слева направо (табл. 5.11).

Таблица 5.11

Изменение атомных радиусов элементов второго периода

 

Атомный

Заряд

Количество

Элемент

радиус,

электронов

ядра

во внешней

 

Â

 

оболочке

 

 

 

Li

1,225

3 +

1

Be

0,889

4 +

2

В

0,80

5 +

3

С

0,71

6+

4

N

0,74

7 +

5

0

0,74

8+

6

Р

0,72

9 +

7


Как видно из приведенных данных, возрастание заряда, не­ смотря на эффект экранирования электронами /(-оболочки, при­

водит к более

сильному притяжению электронов ядром, и это,

в свою очередь,

уменьшает атомный радиус.

Величина атомного радиуса является периодической функцией порядкового номера элемента (рис. 5.2). Атомы щелочных металлов имеют относительно большой размер, что отвечает острым макси­ мумам, а атомным радиусам галогенов соответствуют минимумы в форме буквы V; для металлов VIII группы характерны более раз­ мытые минимумы.

Знание размеров атомов и ионов позволяет объяснить ряд кри­ сталлохимических и физико-химических явлений, например проч­ ность соединений, температуру плавления и кипения и т. д. Соот­ ношение размеров катионов и анионов оказывает существенное влияние на тип кристаллической структуры ионного соединения.

ПОТЕНЦИАЛ ИОНИЗАЦИИ ХИМИЧЕСКИХ ЭЛЕМЕНТОВ

Потенциал ионизации — энергия, необходимая для отрыва от атома одного электрона.

Отрыв электрона от электрически нейтрального атома приво­

дит к образованию положительно заряженного

иона (К -* К + +

+ е — ионизация атома

калия). Чем большее

значение имеет

потенциал ионизации, тем сильнее связь атома

с электроном.

Потенциал

ионизации

обычно выражается

1

в

электрон-вольтах

(эВ); 1 эВ =

1,6-10-12 эрг = 3,83- ІО-20 кал;

эВ — энергия, ко­

торую получает электрон, проходя через поле с разностью потен­ циалов в 1 В.

Втабл. 5.12 приведены данные для однократно ионизованных атомов, т. е. атомов, потерявших один электрон. Потенциалы ионизации, соответствующие двух- и трехкратно ионизованным атомам, естественно, большие величины, так как на отрыв элек­ трона от положительно заряженного иона требуется больше энер­ гии, чем на отрыв от нейтрального атома. Значение потенциала ионизации зависит от величины радиуса атома (табл. 5.13). Чем меньше атомы или чем ближе к ядру расположены валентные электроны, тем труднее их оторвать. Например, в группе щелоч­ ных металлов наименьшее значение потенциала ионизации имеет наиболее крупный атом цезия, а наибольшее значение — самый маленький атом лития.

Впериодах максимальные значения потенциалов ионизации имеют инертные газы, т. е. атомы с наименьшими величинами ра­ диусов (табл. 5.14).

Врядах переходных и внутренне-переходных элементов иони­ зационный потенциал мало меняется, так как не происходит из­ менений во внешнем электронном слое, а изменения радиусов атомов с ростом порядкового номера элемента незначительны.

Потенциал ионизации подобно радиусам атомов и ионов является периодической функцией порядкового номера (см.

153


 

эВ )

 

 

элементов

 

ионизации

Таблица 5.12

Значения потенциалов

154

_

а о

103

Lr

 

 

 

 

 

 

 

 

1

No

 

o

>-< < о

102

 

f i

«

 

 

 

 

Е .

1

PW

 

о

IOI

 

СО

 

 

 

 

 

 

 

 

0 0

Л .

001

yu

 

с о Ы

 

 

 

 

^

о

;

0 5

0/3

с о

Dl)

 

o > W

со

Q

с о

8 u

с о

Ю рР N1

f e r a

CD Н

СО

^ТЗ CN CO E .

СО 0

 

СО

o > U

СО ^

 

^

LO

H

 

с о Щ ю

o > < j

w

E

® .

S

a

С О о о Ю

61

Рш

 

8 г

ö

S

«

,

92

U 4

с о

Й

 

с о

 

 

 

 

 

 

 

I

 

1

0 2

Р

 

° ° .

_

СЧ

*

ю

О ,

ю

0 5

Он

0 0

«

 

«Ч

О

rC“

ю

U

 

с о

a > H

ю

О

ю

98

Ac

 

 

со

со_

 

 

 

*

 

 

 

X-

 

 

 

 

 

X-

 

 


Таблица 5.13

 

 

 

Зависимость

потенциалов

ионизации

 

от радиуса

атома в группе щелочных металлов

Элемент

Потенциал

Радиус

 

Распределение

ио ішзации,

атома,

 

электронов по

 

 

эВ

Â

 

уровням

 

 

 

/С. L, М, N, О, Р

 

 

 

 

 

Li

 

5.4

1,225

2,

1

Na

 

5,1

1,572

2,

8, 1

К

 

4,3

2,025

2,

8. 8, 1

Rb

 

4,2

2,16

2.

8, 18, 8, I

Cs

 

3 , 9

2,35

2,

8, 18, 18, 8, 1

Таблица 5.14

Изменение потенциалов ионизации элементов второго периода

Элемент

Потенциал

Радиус

Элемент

Потенциал

Радиус

ионизации,

атома,

ионизации,

атома,

 

 

эВ

А

 

эВ

А

Li

 

5,4

1,225

N

14,5

0,74

Be

 

9,3

0,889

О

13,5

0.74

В

*

8,3

0,80

F

17,4

0,72

С

 

11,3

0,771

Ne

21,6

 

Рис. 5.3. Зависимость цервого потенциала ионизации от поряд­ кового номера элемента.

табл. 5.12 и рис. 5.3). На кривой зависимости первого потенциала ионизации от порядкового номера благородным газам соответствуют

155


острые максимумы, а щелочным металлам — резкие минимумы, во второй серии минимумов находятся элементы третьей группы — В,

Al, Ga, In, TI.

Для сравнения потенциалов ионизации элементов в одной шкале

их выражают в специальных единицах — в ридбергах

(табл.

5.15).

Один ридберг — энергия ионизации атома водорода.

 

 

Таблица 5.15

 

 

 

 

 

 

Изменение потенциала ионизации (в ридбергах)

 

 

 

элементов

периодической системы

 

 

 

 

 

 

 

Группы

 

 

 

 

0

I

II

HI

IV

V

VI

VII

Не

Li

Be

В

C

N

0

F

1,81

0,40

0,69

0,61

0,83

1,07

1,00

1,33

Ne

Na

Mg

Al

Si

P

s

CI

1,69

0,38

0,56

0,44

0,60

0,81

0,76

0,96

Ar

К

Ca

Ga

Ge

As

Se

Br

1,16

0,32

0,45

0,44

0,60

0,77

0,71

0,85

Кг

Rb

Sr

In

Sn

Sb

Те

I

1,03

0,31

0,42

0,43

0,54

0,61

0,66

0,77

Хе

Cs

Ba

Те

 

 

 

 

0,89

0,29

0,38

0,45

 

 

 

 

Легче

всего

отдают

валентные

электроны атомы элементов,

у которых на внешнем электронном уровне сравнительно мало электронов. К этим элементам относятся металлы, главным обра­ зом, трех первых групп периодической системы. С малыми зна-

Таблица 5.16

Значения полного потенциала

ионизации

 

 

некоторых

элементов (в эВ)

 

 

 

 

 

Группы

 

 

I

II

Ш

IV

V

H

 

 

 

 

13,6

 

 

 

 

Li

Be

В

C

N

5,4

27,4

71,0

147,4

266

Na

Mg

Al

Si

 

5,1

22,6

53,0

102,7

 

КCa

4,3

17,9

Rb

Sr

4,2

16,7

Cs

Ba

3,9

15,2

1S6