ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.10.2024
Просмотров: 172
Скачиваний: 0
в кристаллической структуре при образовании твердых растворов
(см. гл. 6).
Рис. 5.2. Атомный радиус— периодическая функция порядкового номера элемента.
Были определены радиусы (в А) комплексных ионов, имеющих более сложную структуру:
N H + ......................... |
1,43 |
ОН“ ........................... |
1,53 |
CN“ .......................... |
1,92 |
SH“ ......................... |
2,00 |
N0“ ........................... |
1,89 |
с ю ; .......................... |
2,36 |
Атомные радиусы изменяются аналогичным образом: в группах и подгруппах увеличиваются сверху вниз, в периодах уменьшаются слева направо (табл. 5.11).
Таблица 5.11
Изменение атомных радиусов элементов второго периода
|
Атомный |
Заряд |
Количество |
Элемент |
радиус, |
электронов |
|
ядра |
во внешней |
||
|
 |
|
оболочке |
|
|
|
|
Li |
1,225 |
3 + |
1 |
Be |
0,889 |
4 + |
2 |
В |
0,80 |
5 + |
3 |
С |
0,71 |
6+ |
4 |
N |
0,74 |
7 + |
5 |
0 |
0,74 |
8+ |
6 |
Р |
0,72 |
9 + |
7 |
Как видно из приведенных данных, возрастание заряда, не смотря на эффект экранирования электронами /(-оболочки, при
водит к более |
сильному притяжению электронов ядром, и это, |
в свою очередь, |
уменьшает атомный радиус. |
Величина атомного радиуса является периодической функцией порядкового номера элемента (рис. 5.2). Атомы щелочных металлов имеют относительно большой размер, что отвечает острым макси мумам, а атомным радиусам галогенов соответствуют минимумы в форме буквы V; для металлов VIII группы характерны более раз мытые минимумы.
Знание размеров атомов и ионов позволяет объяснить ряд кри сталлохимических и физико-химических явлений, например проч ность соединений, температуру плавления и кипения и т. д. Соот ношение размеров катионов и анионов оказывает существенное влияние на тип кристаллической структуры ионного соединения.
ПОТЕНЦИАЛ ИОНИЗАЦИИ ХИМИЧЕСКИХ ЭЛЕМЕНТОВ
Потенциал ионизации — энергия, необходимая для отрыва от атома одного электрона.
Отрыв электрона от электрически нейтрального атома приво
дит к образованию положительно заряженного |
иона (К -* К + + |
||||
+ е — ионизация атома |
калия). Чем большее |
значение имеет |
|||
потенциал ионизации, тем сильнее связь атома |
с электроном. |
||||
Потенциал |
ионизации |
обычно выражается |
1 |
в |
электрон-вольтах |
(эВ); 1 эВ = |
1,6-10-12 эрг = 3,83- ІО-20 кал; |
эВ — энергия, ко |
торую получает электрон, проходя через поле с разностью потен циалов в 1 В.
Втабл. 5.12 приведены данные для однократно ионизованных атомов, т. е. атомов, потерявших один электрон. Потенциалы ионизации, соответствующие двух- и трехкратно ионизованным атомам, естественно, большие величины, так как на отрыв элек трона от положительно заряженного иона требуется больше энер гии, чем на отрыв от нейтрального атома. Значение потенциала ионизации зависит от величины радиуса атома (табл. 5.13). Чем меньше атомы или чем ближе к ядру расположены валентные электроны, тем труднее их оторвать. Например, в группе щелоч ных металлов наименьшее значение потенциала ионизации имеет наиболее крупный атом цезия, а наибольшее значение — самый маленький атом лития.
Впериодах максимальные значения потенциалов ионизации имеют инертные газы, т. е. атомы с наименьшими величинами ра диусов (табл. 5.14).
Врядах переходных и внутренне-переходных элементов иони зационный потенциал мало меняется, так как не происходит из менений во внешнем электронном слое, а изменения радиусов атомов с ростом порядкового номера элемента незначительны.
Потенциал ионизации подобно радиусам атомов и ионов является периодической функцией порядкового номера (см.
153
|
эВ ) |
|
(в |
|
элементов |
|
ионизации |
Таблица 5.12 |
Значения потенциалов |
154
_ |
а о |
103 |
Lr |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
1 |
No |
|
o |
>-< < о |
102 |
|
||
f i |
« |
|
|
|
|
|
Е . |
1 |
PW |
|
|
о |
IOI |
|
|||
СО |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
0 0 |
Л . |
001 |
yu |
|
|
с о Ы |
|
|
|
|
|
^ |
о |
; |
0 5 |
0/3 |
• |
с о |
Dl) |
|
o > W |
||
со |
Q |
с о |
8 u |
• |
|
с о |
|||||
Ю рР N1 |
f e r a |
• |
|||
CD Н |
СО |
^ТЗ CN CO E .
СО 0 |
|
СО |
o > U |
• |
||
СО ^ |
|
^ |
LO |
H |
|
|
с о Щ ю |
o > < j |
• |
||||
w |
E |
® . |
S |
a |
• |
|
С О о о Ю |
||||||
61 |
Рш |
|
8 г |
■ |
||
ö |
S |
« |
, |
92 |
U 4 |
|
с о |
Й |
|
с о |
|
|
|
|
|
|
|
I |
|
1 |
0 2 |
Р |
|
° ° . |
_ |
СЧ |
* |
ю |
О , |
ю |
0 5 |
Он |
||
0 0 |
« |
|
«Ч |
О |
rC“ |
• |
ю |
U |
|
с о |
a > H |
||
ю |
О |
ю |
98 |
Ac |
|
|
|
со |
со_ |
|
|
|
|
* |
|
|
|
X- |
|
|
|
|
|
X- |
|
|
Таблица 5.13 |
|
|
|
||
Зависимость |
потенциалов |
ионизации |
|
||
от радиуса |
атома в группе щелочных металлов |
||||
Элемент |
Потенциал |
Радиус |
|
Распределение |
|
ио ішзации, |
атома, |
|
электронов по |
||
|
|
эВ |
 |
|
уровням |
|
|
|
/С. L, М, N, О, Р |
||
|
|
|
|
|
|
Li |
|
5.4 |
1,225 |
2, |
1 |
Na |
|
5,1 |
1,572 |
2, |
8, 1 |
К |
|
4,3 |
2,025 |
2, |
8. 8, 1 |
Rb |
|
4,2 |
2,16 |
2. |
8, 18, 8, I |
Cs |
|
3 , 9 |
2,35 |
2, |
8, 18, 18, 8, 1 |
Таблица 5.14
Изменение потенциалов ионизации элементов второго периода
Элемент |
Потенциал |
Радиус |
Элемент |
Потенциал |
Радиус |
|
ионизации, |
атома, |
ионизации, |
атома, |
|||
|
|
эВ |
А |
|
эВ |
А |
Li |
|
5,4 |
1,225 |
N |
14,5 |
0,74 |
Be |
|
9,3 |
0,889 |
О |
13,5 |
0.74 |
В |
* |
8,3 |
0,80 |
F |
17,4 |
0,72 |
С |
|
11,3 |
0,771 |
Ne |
21,6 |
|
Рис. 5.3. Зависимость цервого потенциала ионизации от поряд кового номера элемента.
табл. 5.12 и рис. 5.3). На кривой зависимости первого потенциала ионизации от порядкового номера благородным газам соответствуют
155
острые максимумы, а щелочным металлам — резкие минимумы, во второй серии минимумов находятся элементы третьей группы — В,
Al, Ga, In, TI.
Для сравнения потенциалов ионизации элементов в одной шкале
их выражают в специальных единицах — в ридбергах |
(табл. |
5.15). |
|||||
Один ридберг — энергия ионизации атома водорода. |
|
|
|||||
Таблица 5.15 |
|
|
|
|
|
|
|
Изменение потенциала ионизации (в ридбергах) |
|
|
|
||||
элементов |
периодической системы |
|
|
|
|
||
|
|
|
Группы |
|
|
|
|
0 |
I |
II |
HI |
IV |
V |
VI |
VII |
Не |
Li |
Be |
В |
C |
N |
0 |
F |
1,81 |
0,40 |
0,69 |
0,61 |
0,83 |
1,07 |
1,00 |
1,33 |
Ne |
Na |
Mg |
Al |
Si |
P |
s |
CI |
1,69 |
0,38 |
0,56 |
0,44 |
0,60 |
0,81 |
0,76 |
0,96 |
Ar |
К |
Ca |
Ga |
Ge |
As |
Se |
Br |
1,16 |
0,32 |
0,45 |
0,44 |
0,60 |
0,77 |
0,71 |
0,85 |
Кг |
Rb |
Sr |
In |
Sn |
Sb |
Те |
I |
1,03 |
0,31 |
0,42 |
0,43 |
0,54 |
0,61 |
0,66 |
0,77 |
Хе |
Cs |
Ba |
Те |
|
|
|
|
0,89 |
0,29 |
0,38 |
0,45 |
|
|
|
|
Легче |
всего |
отдают |
валентные |
электроны атомы элементов, |
у которых на внешнем электронном уровне сравнительно мало электронов. К этим элементам относятся металлы, главным обра зом, трех первых групп периодической системы. С малыми зна-
Таблица 5.16
Значения полного потенциала |
ионизации |
|
|
|
некоторых |
элементов (в эВ) |
|
|
|
|
|
Группы |
|
|
I |
II |
Ш |
IV |
V |
H |
|
|
|
|
13,6 |
|
|
|
|
Li |
Be |
В |
C |
N |
5,4 |
27,4 |
71,0 |
147,4 |
266 |
Na |
Mg |
Al |
Si |
|
5,1 |
22,6 |
53,0 |
102,7 |
|
КCa
4,3 |
17,9 |
Rb |
Sr |
4,2 |
16,7 |
Cs |
Ba |
3,9 |
15,2 |
1S6