Файл: Пенкаля, Т. Очерки кристаллохимии.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 121

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Тип иода, [Л 14],

Сета

(стр. 91).

 

Тип

ß-вольфрама,

[ЛІ5],

РтЗп

(стр. 93).

 

Тип

ромбической

серы, [Л 16],

Fddd (стр. 93). Тип черного

фосфора,

[Л 17],

Стса

или

ВтаЬ

(стр.

94).

 

Тип

 

хлора,

[Л 18],

P4jncm (стр.

94).

Тип полония, [Л 19],

С2

(стр.

94).

Тип

 

а-урана,

[Л20],

Стст (стр. 94).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Структуры соединений

типа A B ............................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

94

Тип хлорида

натрия

NaCl,

[51], Fm3m (стр. 94). Тип

хлорида

цезия

CsCl,

[52],

РтЗт (стр.

95).

Тип

 

цин­

ковой обманки (сфалерита)

ZnS,

[53],

F43m (стр.

96).

Тип вюртцита ZnS, [54], Pß3mc (стр. 98). Тип арсенида

никеля

NiAs,

[58],

 

Pß3/mmc

(стр.

99).

Тип

окиси

свинца РЬО (красная форма) [510], Р4/птт. (стр. 100).

Тип нитрида бора BN, [512], Pß3/mmc (стр.

101).

 

 

Структуры соединений типа АВ2 ........................................................

Fm3m (стр.

 

 

 

101

Тип флюорита

CaF2,

 

[Cl],

101). Тип пи­

рита

FeS2,

[С2], РаЗ

 

(стр. 103). Тип куприта Си20 ,

[СЗ], РпЗт (стр. 104).

Тип рутила ТЮ2,

[С4], Р4/тпт

(стр.

105). Тип иодида кадмия Cdl2 и брусита Mg(OH)2,

[С6],

РЗт

(стр. 107).

 

Тип молибденита

MoS2,

 

[С7].

Pß3/mmc (стр. 109).

 

Тип

ß-кварца

(устойчив при тем­

пературе 573—870 °С)

S i0 2, [С8], Р622 и 5 6 42 (стр.

109).

Тип а-кварца (устойчив при температуре

ниже 573 °С)

S i0 2,

[С8],

53,2

и 5 3 22 (стр.

ПО). Тип ß-кристобалита

(устойчив при 1470—1720 °С)

S i0 2, [С9], Fd3m (стр.

111).

Тип ß-тридимита (устойчив при 870—1470 °С) S i0 2, [С10],

Pß/mmc

(стр.

112).

Тип карбида

кальция СаС2,

[Cl 1],

І4/птт (стр. 112). Тип

марказита

FeS2,

[С18],

Рппт

(стр. 113).

Тип хлорида

кадмия

 

CdCl2,

[С19],

 

/Гзт

(стр. 113).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Структуры соединений типа АВ3 ........................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

114

Тип хлорида хрома СгС13, [504], 53,2 (стр. 114). Тип

фторида

висмута BiF3,

[£>03], Fm3m (стр.

115). Тип гид-

раргилита А1(ОН)3, [507],

5 2 ,/я

(стр.

115).

 

 

 

Структуры соединений типа АВ4 и АВ3

.......................................

 

 

 

 

 

 

116

Тип иодида олова Snl4, [Z)l,], РаЗ (стр. 115). Тип CaBe,

[52,], РтЗт (стр. 117).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Структуры соединений типа А2В3

 

....................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

118

Тип

корунда а-А120 3, [£)5,],

РЗс (стр.

118).

Тип оксида

лантана La20 3, [552], РЗот (стр.

118). Тип

Mn20 3, [D53],

ІаЗ (стр. 119).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Структуры

соединений типа Дт 5 „ С о ...............................................

 

 

 

 

 

120). Тип каль­

Тип перовскита СаТі03, [52,], РтЗт (стр.

цита СаС 03, [GO,],

R3c (отр.

120). Тип арагонита СаС03,

[G02], Рпта (стр.

121). Тип ангидрита

C aS04,

[Я0,],

ВЬтт (стр. 122). Тип гипса C aS04 • 2Н20 ,

[Я46],

С2/с

(стр. 122). Тип сульфата бария (барита) BaS04, [Я02

Рпта (стр.

122). Тип КЮ 4

или

шеелита C aW 04,

Я 04

/4 ,/а

(стр.

122).

Тип

перхлората калия

КСЮ4, [Я06

F43m (стр.

124). Тип вольфрамита [Fe,

M n]W 04, [Я0б_

Р 21с (стр.

125). Тип

 

шпинели M gAl20 4,

[Я1,]. Fd3m

(стр.

125). Тип тетрахлорплатината калия K2PtCi4, [# 1 5],

Р4/ттт (стр.

128).

 

Тип сульфата

калия

(арканита)

ß-K2S 0 4, [Я1в],

Ртсп

(стр.

128). Тип сульфата

натрия

(тенардита)

Na2S 0 4, [Я17], Fddd(стр.

 

129). Тип Be2S i0 4

(фенакита),

[S l3],

R3

 

(стр. 130).

Тип гексахлорплати-

ната калия

К2 [PtCle],

[/I,],

Fm3m (стр.

131).

 

 


Г л а в а 1

ПРОСТРАНСТВЕННАЯ РЕШЕТКА

Кристалл — физическое тело, имеющее строгую трехмерную периодичность внутреннего строения. Ионы, атомы и молекулы кристалла расположены в пространстве закономерно и образуют так называемую кристаллическую решетку. В дальнейшем при опи­ сании структуры кристалла мы будем широко пользоваться этим понятием.

ОДНОМЕРНАЯ РЕШЕТКА (ОДНОМЕРНЫЙ РЯД)

Прямая, проходящая в кристаллической решетке через два про­ извольно выбранных, но одинаковых узла, проходит также через другие узлы решетки и образует одномерный ряд (рис. 1.1,а). Рас­ стояние между двумя ближайшими узлами называется периодом

а

 

 

 

 

- О

----------О----------

О----------

О----------

О -

А

А

А

А

А

—о — •— о — •— о — •— о — •— о —*

в

в

в

в

в

Рис.

1.1. Одномерный ряд:

 

б —образованный идентичными

узлами;

б —образованный

 

двумя сортами узлов.

 

 

идентичности. При перемещении в одномерном ряду вправо и влево на период идентичности каждый узел попадает в положение, в котором до этого находился соседний узел. Весь одномерный ряд принимает то же самое положение, так как любая решетка (одно­ мерная, двумерная и трехмерная) — бесконечный геометрический образ идеального кристалла. Вектор, равный или кратный по вели­ чине периоду идентичности, называется трансляцией.

Если посередине между двумя узлами поместить еще один иден­ тичный узел в той же ориентации, то он с помощью трансляции по­ вторится вдоль всего одномерного ряда, что уменьшит первоначаль­ ную трансляцию в два раза.

15


Плоская сетка (различные выбора элементарного па­ раллелограмма).
Рис. 1.2.
способы

Узлами кристаллической решетки могут быть атомы или ионы. Если в одномерной решетке, кроме атомов А, имеются атомы В, то расстояние В — В должно быть равно периоду идентичности А — А (рис. 1.1,6). Каждый атом А находится между двумя атомами В.

ДВУМЕРНАЯ РЕШЕТКА (ПЛОСКАЯ СЕТКА)

Если к одномерному ряду добавить произвольную трансляцию в направлении, не совпадающем с рядом, т. е. точки, лежащие на нем повторить с помощью трансляции в произвольном направле­ нии, то получим закономерное распределение точек на плоскости,

которое называется двумерной решеткой или плоской сеткой

(рис. 1.2). Три ближайших узла плоской сетки А, В и С (рис. 1.2), не лежащих на одной прямой, являются вершинами треуголь­ ника, каждые две стороны кото­ рого, повторенные с помощью трансляции, образуют двумерную решетку.

Плоскую сетку можно охарак­ теризовать треугольником, яв­ ляющимся половиной элементар­ ного параллелограмма. Парал­ лелограмм, содержащий иден­ тичные узлы только в вершинах, называется примитивным. В-зави­ симости от вида треугольника, образованного двумя трансляция­

ми, определяется характер двумерной решеткц. Ниже приведены существующие виды треугольников и соответствующие им плоские сетки (рис. 1.3):

1) разносторонний непрямоугольный треугольник — плоская сетка образована с помощью двух неравных трансляций, пересе­ кающихся в одной точке под углом, отличным от 90° (рис. 1.3,а);

2)разносторонний прямоугольный треугольник — плоская'сетка

ввиде примитивного прямоугольника образована двумя неравными трансляциями, пересекающимися под углом 90° (рис. 1.3,6);

3) равнобедренный непрямоугольный треугольник — плоская сетка в форме ромба или прямоугольника с узлом посередине обра­ зована двумя равными трансляциями, пересекающимися под углом, отличным от 90° (рис. 1.3, е);

4)равнобедренный прямоугольный треугольник — плоская сетка

ввиде примитивного квадрата образована двумя равными транс­ ляциями, пересекающимися под углом 90° (рис. 1.3,г);

5)равносторонний треугольник — плоская сетка в форме при­ митивного ромба, короткая диагональ которого равна стороне, об­ разована двумя равными трансляциями, пересекающимися под углом 60° (рис. 1.3,6).

16


При повороте на определённый угол вокруг перпендикуляра к плоскости, проходящего через произвольный узел, плоские сетки совмещаются сами с собой. Для плоских сеток, представленных на

рис. 3в, характерна

ось симметрии второго

порядка,

так

как

а

каждая

из этих сеток

при повороте

на

 

360° вокруг нормали дважды совмещается

 

сама с собой. Для

квадратной

плоской

 

сетки (рис. 1.3, г) такое совмещение про­

 

исходит четыре раза (через 90°), что отве­

 

чает оси

симметрии

четвертого

порядка

 

(360:90 = 4). Ось симметрии шестого по­

 

рядка характерна для плоской сетки, изо­

 

браженной на рис. 1.3, д, где совмещение

 

происходит через каждые 60° (360:60 = 6).,

 

Если перпендикуляр опустить в центр

 

равностороннего треугольника, то поворот

 

на 120° совмещает двумерную решетку

 

саму с собой, а перпендикуляр в этом

 

случае является осью симметрии третьего

 

порядка

(360:120 = 3).

 

 

 

 

 

 

 

 

Рис. 1.4. Зависимость между

Рис. 1.5. Виды па­

сеток,

 

определяемые

'•плотностью

узлов в одномер­

раллелограммов,

формой

элементарных

ных рядах

и

расстояниями

образующих пло­

параллелограммов

и со­

между

рядами.

скую сетку:

ответствующих

им

тре­

 

 

 

а —элементарный; б—

 

угольников:

 

 

 

 

центрированный; в

 

 

 

 

 

дважды центрирован­

а—разносторонний непрямо­

 

 

 

ный.

угольный;

6 — разносторон­

 

 

 

 

ний прямоугольный; в —рав­

 

 

 

 

нобедренный

непрямоуголь­

 

 

 

 

ный;

г —равнобедренный

 

 

 

 

прямоугольный;

д равно­

 

 

 

 

 

сторонний.

 

 

 

 

 

Симметрия двумерных решеток допускает существование толь­ ко осей симметрии второго, третьего, четвертого и шестого поряд­ ков.

Если через любые два узла плоской сетки провести прямую, то она пройдет через бесконечное кппндеетвп узлов, ” я2г.?І!^1Ітиѵрд

(

Гос. публичная

._

;!

ГЬП у^Н О -ТвХН И ЧРГ

I 1

**

>

потека

}


друг от друга на одинаковых расстояниях (одномерный ряд). Легко представить (рис. 1.4), что чем больше расстояние между узлами в одномерном ряду, тем ближе друг к другу находятся эти линии.

Предположим, что в узлах плоской сетки находятся атомы. Так как любой атом принадлежит одновременно четырем соприкасаю­ щимся параллелограммам, на каждый примитивный параллело­ грамм приходится только один атом. В плоской сетке можно вы­ брать множество различных примитивных параллелограммов (см, рис. 1.2). Можно доказать, что площади этих параллелограммов для данной плоской сетки равны. Если в параллелограмме эквива­ лентные и параллельные узлы находятся не только в вершинах, то в зависимости от их количества можно получить различные типы

параллелограммов (рис. 1.5).

 

Так, параллелограмм

с двумя узлами образуется при наличии

одного внутреннего узла

(рис.

1.5,6), с тремя — при наличии вну­

три двух узлов (рис. 1.5, в) и т.

д.

ТРЕХМЕРНАЯ ИЛИ ПРОСТРАНСТВЕННАЯ РЕШЕТКА

Любая двумерная решетка в сочетании с трансляцией, взятой под углом, отличным,от нуля (некомпланарная трансляция), дает трехмерную решетку (рис. 1.6). Наличие точки в пространстве и

а

б

в

Рис. 1.6. Различные способы интерпретации простран­ ственной решетки:

<з—система одномерных рядов; б—система трансляционно по­ вторяющихся плоских сеток; в —система узлов, закономерно расположенных в пространстве.

одной трансляции (тс) достаточно для получения одномерного ряда (рис. 1.6,а), узел и две трансляции (та и тс) образуют плоскую решетку (рис. 1.6,6), узел и три некомпланарных трансляции (та,ть,Тс) — трехмерную пространственную решетку (рис. 1.6,в). Последняя определяется элементарным параллелепипедом, постро­ енным на трех трансляциях (а,Ь,с), который в дальнейшем будем называть элементарной ячейкой*. Форма элементарной ячейки

* Элементарной ячейкой обычно называют параллелепипед, заполненный

конкретным химическим содержанием (атомами, ионами, молекулами). (Прим,

ред.)

(8