Файл: Пенкаля, Т. Очерки кристаллохимии.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 123

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

определяется отношением ее ребер (трех основных трансляций) а:Ь \с и величинами углов а, ß, у между ними.

Параллелепипед с узлами, находящимися только в вершинах, как и определяемая им пространственная решетка, называются примитивными. В примитивной решетке такой узел'одновременно принадлежит восьми элементарным ячейкам (рис. 1.7), вследствие чего на элементарную ячейку приходится только один узел (из восьми узлов в вершинах). В примитивной пространственной ре­ шетке элементарные ячейки можно выбирать различными спосо­ бами, при этом их объемы будут равны (рис. 1.8).

Рис. 1.8. Различные способы выбора ный в вершине примитивной примитивных элементарных ячеек. элементарной ячейки, принад­ лежит одновременно 8 ячей­

кам.

В более сложных решетках узлы могут быть расположены либо внутри элементарных ячеек, либо на их гранях. Узел, находящийся

внутри,

принадлежит только одной элементарной

ячейке.

В

этом

случае

(рис. 1.9,6) на элементарную ячейку приходится

два

узла

(один

из восьми узлов в вершинах и один узел

внутри

ячейки).

Такую решетку называют объемноцентрированной и представляют как две примитивные решетки, смещенные относительно друг друга на половину телесной диагонали.

Узел, находящгійся в центре грани элементарной ячейки, при­ надлежит одновременно двум соседним ячейкам и трансляционно повторяется на противоположной грани (рис. 1.9,в). На такую ячейку приходится два узла (восемь узлов в вершинах дают один узел, а из двух узлов, находящихся на гранях, один принадлежит данной элементарной ячейке). В этом случае решетку называют бокоцентрированной и рассматривают, как две примитивные решет­ ки, смещенные относительно друг друга на половину диагонали грани.

Если идентичные узлы занимают вершины и середины трех пар граней элементарной ячейки, то такая решетка называется гранецентрированной (рис. 1.9,г); отвечающая ей элементарная

Id


ячейка содержит четыре узла (один из восьми узлов в вершинах и три из шести на гранях). Интерпретируется такая решетка, как состоящая из четырех совмещенных примитивных решеток. Следует заметить, что не существует решеток, у которых были бы заняты

центры двух

пар граней. Наличие двух попарно центрированных

а

 

граней приводит к центри­

 

ровке оставшейся пары гра­

 

 

 

 

ней.

 

 

 

 

Не каждая плоская сет­

 

 

ка одинаково заселена уз­

 

 

лами. Чем выше ретикуляр­

 

 

ная плотность * плоских се­

 

 

ток, тем больше расстояние

 

 

между ними (см. рис. 1.4).

 

 

Обычно спайность кристал­

 

 

ла (способность скалывать­

 

 

ся по определенным плоско­

 

 

стям под

действием

удара

 

 

или давления) отвечает се­

 

 

мейству параллельных пло­

 

 

скостей с наибольшей рети­

 

 

кулярной

плотностью.

 

 

 

ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА

 

 

КРИСТАЛЛОВ,

 

 

 

ВЫТЕКАЮЩИЕ

 

 

 

ИЗ РЕШЕТЧАТОГО

 

 

 

СТРОЕНИЯ

 

 

 

Решетка это абстракт­

 

 

ный математический

образ,

 

 

с помощью которого фикси­

Рис. 1.9. Элементарные ячейки:

руется расположение

узлов

а —примитивная

Р; б—объе.ѵіноценгрированная I;

в пространстве. Кристалл

е —бокоцентрированная А\ г —гранецентрирован­

реальное

физическое

тело,

 

ная F.

имеющее

решетчатое

строе­

 

 

ние-, узлами кристаллической решетки являются ионы, атомы или молекулы.

Межатомные, межионные и межмолекулярные расстояния изме­ ряются в ангстремах (1Ä = ІО'8 см) или в килоиксах (1 кХ = = 1000 X = 1,0020- ІО-8 см) **.

Каждое вещество характеризуется своей метрикой кристалли­ ческой решетки (величинами основных трансляций и значениями углов между ними). Более сложные структуры можно трактовать

* Ретикулярной плотностью называется количество узлов, приходящихся на единицу площади плоской сетки. (Прим, перев.)

** Килоиксы — условная величина, которая, начиная с 1947 г., фактически не используется. (Прим, ред.)

20


как вложенные одна в другую примитивные решетки, каждая из которых включает атомы одного сорта. Решетчатым строением мо­ жно объяснить многие геометрические и физические свойства кри­ сталлов. Чаще всего кристаллы ограничены плоскими гранями (на­ пример, каменная соль NaCl кристаллизуется в форме куба). Каж­ дой грани кристалла отвечает в пространстве ряд параллельных

плоских сеток, а каждому

реб­

ру — серии одномерных

рядов

(рис. 1.10).

 

Кристалл — анизотропное те­ ло, что определяет наличие нео­ динаковых физических свойств в различных направлениях. Физи­ ческие свойства могут быть либо скалярными, либо векторными. Если величины можно изобразить положительными или отрицатель­ ными числами («скалярами»), они называются скалярными (например, масса, температура, работа). Величины же, значения которых определяются как раз­ мерами, так и направлением в пространстве, называются вектор­ ными (сила, скорость, ускорение,

напряженность электрического и магнитного полей и т. д.) и мо­ гут быть изображены векторами. Из опыта следует, что, напри­ мер, тепловое расширение кристаллов в различных направлениях неодинаково. Анизотропия кристалла выявляется при исследова­ нии твердости, оптических и электрических свойств; кристалл обнаруживает спайность в строго определенныхнаправле­ ниях.

Рост, растворение и разложение кристалла происходят в раз­ личных направлениях с разной скоростью. Так, все векторные физико-химические свойства кристаллов в параллельных направле­ ниях одинаковы, в непараллельных— различны. Это объясняется внутренней структурой кристалла — одинаковыми трансляцион­ ными расстояниями между узлами решетки в первом случае и не­ одинаковыми во втором.

В кристаллах с более высокой, чем трансляционная, симметрией существуют непараллельные ряды, для которых трансляционные расстояния одинаковы, как и непараллельные плоские сетки с оди­ наковым расположением узлов (см. рис. 1.10).

Во взаимном расположении одинаковых плоскостей и рядов наблюдается определенная закономерность, являющаяся следст­ вием симметрии кристалла.

Принимая во внимание основные свойства кристалла, вытекаю­ щие из его решетчатого строения, можно определить кристалл как тело с правильным внутренним строением, физически и химически

21


однородное, анизотропное, все векторные физические свойства ко­ торого одинаковы в параллельных и связанных симметрией на­ правлениях *.

СИМВОЛЫ УЗЛОВ, РЯДОВ И ПЛОСКОСТЕЙ

СИМВОЛЫ УЗЛОВ

Произвольный узел решетки принимаем за начало координат (000), а основные трансляционные направления или направления трех пересекающихся ребер элементарной ячейки — за оси коорди­ нат. Обозначим эти оси X, У, Z или а, Ь, с. Каждый конец этих осей характеризуется положительным или отрицательным знаком. По­ ложительный конец оси X (оси а) обычно обращен к нам, оси У (оси Ь) — вправо по горизонтали, оси Z (оси с)— вертикально вверх (рис. 1.11,а). Иногда в литературе можно встретить иные обозна­ чения осей (рис. 1.11,6, в). Угол между осями У и Z ( б и с ) обо­ значается а, между осями X и Z (а и с) — ß, между осями X и У

а

б

в

Рис. 1.11. Выбор координатных осей — общепринятая установка).

и Ь) — у. Положение каждого узла, находящегося в произволь­ ной вершине элементарной ячейки, определяется тремя координа­ тами: X = та, У — nb, Z = рс, где а, Ь и с постоянные решетки,

а т, п, р — любые целые положительные или отрицательные чис­ ла, а также нуль (например, начало координат 000). На рис. 1.12,о представлены координаты точек, находящихся в вершинах восьми элементарных ячеек, соприкасающихся в начале координат. На рис. 1.12,6 изображены координаты вершин, более удаленных от начала координат элементарных ячеек. Координаты точек, относя­ щихся к отрицательной части оси, записывают с отрицательным знаком; при этом минус пишется не перед цифрой, а над ней (см.

рис. 1.12,а).

Символом точки (узла) называются три характеризующие ее координаты. Если рассматривать не отдельную элементарную ячей-

* Направления, связанные элементами симметрии кристалла, называются симметрично-равными в отличие от неповторяющихся или единичных направле­ ний. (Прим, перев.)

22