Файл: Алимарин, И. П. Качественный и количественный ультрамикрохимический анализ.pdf

подщелачпвання аммиаком с помощью диметплглиоксима. За ­

1мм

часть пипетки с другой стороны вводят реактив для обнаруже ­ ния. По образованию осадка на его мениске, обращенном к пробе, или по появлению окраски судят о наличии того или иного компонента в пробе.

Капиллярную пипетку изготовляют из капилляра диаметром 0,8.—1,0 мм, оттягивая в микропламени участок диаметром 0,15—0,3 мм и затем кончик диаметром 30—60 мкм. Перед ис­ пользованием пипетки ее участок диаметром 0,15—0,3 мм гидрофобизуют, предотвращая тем самым возможность протекания реагента в пробу, находящуюся в кончике. Кроме того, на спрямленном мениске лучше наблюдается образование осадка и развитие окраски (см. рис. 25,6). Кончик пипетки, напротив, не обрабатывают кремнийорганическим веществом, чтобы сохра­ нить возможность его заполнения за счет капиллярных сил и иметь достаточно большую поверхность мениска, -с которой вы­ деляется газообразный продукт. Такую газовую пипетку можно использовать для работы с пробами объемом 1—100 нл. обна­ р у ж и в а я 20—500 нг вещества.

Пипетку помещают во в л а ж н у ю камеру на д е р ж а т е л ь с со­ судами и мерным капилляром (см. рис. 18), которые служат,

51

соответственно, для реактивов и для отмеривания пробы. В ле­ вом манипуляторе з а ж и м а ю т поршневое приспособление с обыч­ ной капиллярной пипеткой и забирают в эту пипетку из сосуда реактив для обнаружения, отводят манипулятор в сторону. Микропипеткой другого поршневого приспособления (в правом манипуляторе) забирают пробу из мерного капилляра, подводят кончик микропипетки к кончику газовой пипетки и переносят в

путем переносят в кончик газовой пипетки реактив для взаимо­

с мениска большей поверхности. З а т е м из микропипетки в левом манипуляторе вводят в газовую пипетку через широкий ее конец реагент для обнаружения, располагая его на расстоянии 4—5 мм от мениска пробы. Таким путем можно ввести несколько различ­ ных реагентов, поместив их на некотором расстоянии друг от Друга.

Описанная техника эксперимента использована для иденти­ фикации анионов с помощью прямых или косвенных реак­

ций ЮЗ-ЮЗ.

§5. Идентификация катионов и анионов

Дл я качественного исследования малых образцов в ультрамикромасштабе может быть использована обычная сероводород­ ная схема систематического хода анализа . Технически ее выпол­ няют, воздействуя сероводородом на малый объем раствора. Раствор насыщают сероводородом (см. ч. 1, гл. 2, § 2). Однако некоторые используемые обычно при выполнении этой схемы реактивы д о л ж н ы быть заменены. Так, вместо концентрирован­

держателе . Но можно применять и концентрированную кислоту, используя ее заведомо как газообразный реагент. Хлорид свинца не следует растворять в горячей воде, так как малый ее объем быстро охлаждается и она перестает быть растворителем. Хоро­ шим растворителем в данном случае является ацетат аммония . Нежелательно использовать полисульфид аммония, так как кон­ чик пипетки забивается серой.

52

Схема анализа катионов по Вильсону

П р и в е д е н н ая схема, по нашему мнению, небезупречна. Одна­ ко это единственная схема анализа катионов, р а з р а б о т а н н а я д л я выполнения в уЛьтрамикромасштабе, с учетом особенностей метода. В табл . 9 дана классификация катионов по группам, предложенная Вильсоном.

Таблица 9. Классификация катионов

0,5 мкг каждого элемента, приблизительно равным объемом 5 н. соляной кислоты. П о м е щ а ю т конус в капилляр и заплавляют капилляр, центрифугируют, раствор нагревают в алюминиевом блоке 5 мин почти до 100 °С. Заплавленный капилляр помещают затем на 15 мин в холодную воду, после чего извлекают из него

53

Схема 1. Разделение и идентификация катионов II группы

Раствор пробы (см. текст)

в микрокбнусе 20—30 нл исходного раствора приблизительно равным количеством 5 н. соляной кислоты. Центрифугируют и помещают конус на д е р ж а т е л ь в камеру. Удаляют центрифугат, промывают осадок 30 нл дистиллированной воды, добавляют

10%-ным раствором ацетата аммония и снова водой. З а б и р а ю т в пипетку около 20 нл 0,05%-ного раствора дитизона в четыреххлористом углероде. Если реагент при этом меняет окраску,

красной окраски. Ввиду чрезвычайно высокой чувствительности реакции необходимо внимательно следить, чтобы пипетка, конус,

Б4

В присутствии серебра нить принимает фиолетовую окраску, хорошо заметную рядом с оранжевым окрашиванием нити реа­

чить, если нить сначала пропитать раствором серебра, затем реактивом и, наконец, азотной кислотой.'

Обнаружение вольфрама (в растворе 4 ) . Переносят на пло­ щадку конденсорной палочки 20—30 нл раствора 4 и дают ему испариться. Затем переносят сюда ж е приблизительно .равный объем 25%-ного раствора SnCb в 10 н. соляной кислоте, .покры­ вая этой каплей сухой остаток пробы. В присутствии вольфрама постепенно образуется синий осадок, лучше всего наблюдаемый при освещении основания конденсорной палочки.

лишь частично осаждаются групповым реактивом. И х переводят вновь в раствор и идентифицируют упомянутые элементы в группе V.

6S