Файл: Алимарин, И. П. Качественный и количественный ультрамикрохимический анализ.pdf

для определенной реакции лишь в слое данной толщины, чтобы понятие «минимальная концентрация» приобрело определенный смысл. Д л я данного окрашенного вещества (значение а по­ стоянное) в заданных условиях эксперимента значение произ­

ства и толщиной поглощающего слоя раствора и не зависит от поперечного сечения слоя жидкости.

Следовательно, открываемый минимум пропорционален попереч­

ность существенно снизить открываемый минимум. Сечение слоя

сматриваемых под микроскопии , 9 , может быть использован за­ кон Бугера — Л а м б е р т а — Бера .

П о л а г а я а — const и зная, что

т, V

где т — абсолютная масса вещества; V — объем раствора; s — поперечное сечение слоя раствора

получим .

Это справедливо для поперечного сечения самого слоя окра­ шенного раствора, а не для увеличенного микроскопом изобра­ жения . Чтобы интенсивность окраски раствора с увеличением изображения оставалась неизменной, необходимо соответственно увеличивать интенсивность применяемого для освещения света.

41

Аппаратура

Н а б л ю д е н ие окраски раствора в малых объемах затруднено; часто окраска совсем незаметна из-за малой толщины £ лоя рас­ твора (в сосудах, применяемых в ультрамикрометоде, она со­ ставляет 0,5—2,0 мм) . Значительно увеличить толщину слоя того

раствора, заполняющего капилляр, наблюдают в микроскоп. За ­ частую пользуются при этом светофильтрами, которые распо­ лагают в окуляре микроскопа или между источником света и зеркалом микроскопа.

Выполнение эксперимента

Методические приемы. Камеру с размещенной в ней необхо­ димой посудой крепят на предметном столике микроскопа. На крышку камеры приблизительно над передней частью держа ­ теля посуды кладут покровное стекло, удерживаемое здесь си­ лой поверхностного натяжения воды, каплю которой предвари­

участок пипетки располагался в горизонтальной плоскости.

Снимают крышку с камеры и микроконус с приготовленным раствором располагают под углом 90° к его обычному положе ­ нию. Камеру вновь покрывают крышкой и ставят колорископи­ ческий капилляр одной из его полированных плоскостей, смазан ­ ной по краям тонким слоем вазелина, на покровное стекло, рас­ положенное на крышке. Пипеткой забирают из микроконуса приготовленный раствор. Выводят пипетку из камеры, подни­ мают ее манипулятором выше верхней плоскости колорископического капилляра приблизительно на длину ее изогнутой под прямым углом части и, ослабив з а ж и м манипулятора, повора-г чивают поршневое приспособление так, чтобы изогнутый кончик пипетки занял вертикальное положение.

Вводят в поле зрения микроскопа колорископический капил­ ляр и фокусируют микроскоп. Н а б л ю д а я невооруженным гла-

42

зом, подводят к капилляру пипетку с раствором и располагают ее так, чтобы кончик находился приблизительно н а д центром капиллярного канала . Осторожно опускают при помощи мани­

вой рукой, выдавливают раствор из пипетки в капилляр, одно­ временно правой рукой поднимают при помощи манипулятора

Рис. 21. Заполнение колорископического капилляра окрашенным раствором:

1—покровное стекло; 2—капилляр; 3—микро-

Рис. 22. Круглая камера:

а—вид сбоку; 6—вид сверху .

пипетку так, чтобы кончик ее оставался несколько погруженным в раствор. Заполнение капилляра продолжают до тех пор, пока над капиллярным каналом не появится выпуклый мениск рас­

вобратном порядке.

Втех случаях, когда реакция получения окрашенного со­ единения выполняется в среде, имеющей достаточно высокую концентрацию быстро испаряющегося органического раствори­ теля, или когда надо наблюдать окраску органического экс­ тракта, прибегают к некоторым дополнительным приемам. Рас ­ положенный на покровном стекле на крышке камеры колори-

43

к а м е ры д о л ж н а находиться смоченная соответствующим орга­ ническим растворителем вата. Приготовленный в основной ка­

ее в круглую камеру, где заполняют раствором капилляр, как описано выше. П о заполнении капилляра пипетку выводят из круглой камеры, затем снимают последнюю с крышки основ­

способление. Во в л а ж н у ю камеру на держателе помещают два

на крышку камеры ставят колорископический капилляр . Один сосуд диаметром 1,5 мм наполняют 1,5 М раствором роданида калия, другой — 0,1 н. раствором азотной кислоты. Сосуд диа­ метром 0,5 мм наполняют раствором хлорида железа (концен­ трация железа 0,1 нг/нл) . Затем в микроконус пипеткой пере­

микроконус отмеренное количество раствора роданида калия . Азотную кислоту берут в таком количестве, чтобы концентрация ее в конечном объеме раствора была не менее 0,05 н.; раствора

цию железа в приготовленном растворе. Исходя из этой кон­ центрации и объема колорископического капилляра, который легко найти по данным высоте и диаметру капиллярного ка­ нала, вычисляют количество вещества, определяемого в виде окрашенного соединения.

* Для отмеривания объемов порядка нескольких нанолитров пользуются мерным капилляром.

44