Файл: Алимарин, И. П. Качественный и количественный ультрамикрохимический анализ.pdf

§2. Электролиз на ртутном катоде

Ваналитической химии широко используют электролиз на ртутном катоде, дающем возможность проводить выделение та­ ких металлов, которые не выделяются на платиновых электро­

ртутном катоде сопровождается интенсивным выделением пу­ зырьков газов и разогреванием раствора. Последние два об­ стоятельства создают затруднения при работе в ультрамикромасштабе.

Аппаратура

Электролиз на ртутном катоде п р о в о д я т 1 2 8 в открытом с обоих концов капилляре, что обусловлено интенсивным газо­ образованием во время процесса электролиза, вследствие чего раствор из обычного сосуда или конуса выталкивается .

в о д ы ) . Анодом служит третья платиновая проволочка, присоеди­

91

Электролитически ртуть на вилке выделяют в микроконусе,

обходимых растворов и капилляр, открытый с обоих концов. Диаметр капилляра - электролизера должен быть таким, чтобы введенные электроды находились на некотором расстоянии от его стенок. Камеру располагают на предметном столике микро­

растворами, а затем переносят такое отмеренное количество их,

сначала невооруженным глазом, а затем в микроскоп, вводят в

капилляр-электролизер электроды, не погружая их в раствор. Подключают источник тока" и замыкают цепь, для этого надви­ гают капилляр на электроды до тех пор, пока электроды не дой­ дут до дальнего мениска раствора. За процессом электролиза наблюдают в микроскоп. Об окончании процесса судят по от­ рицательной реакции с соответствующим реагентом, после чего выводят электроды из раствора и отключают источник тока.

на вилке металл может быть растворен погружением в микро­ конус с соответствующим растворителем и обнаружен затем в растворе.

Готовят растворы сульфатов меди и железа и раствор ванадата аммония в 2 и. серной кислоте.

Напряжение, при котором обычно проводят электролиз на ртутном катоде, не может быть рекомендовано для электролиза малых объемов, так как процесс при таком напряжении идет очень бурно, в результате чего в течение очень короткого вре­ мени весь раствор разбрызгивается и испаряется. Ванадий, отде-

92

л я ют от меди и железа при напряжении 3,8—3,4 В и силе тока 3,8—3,4-10"4 А, которые получают введением на магазине сопро­ тивлений соответствующего сопротивления. Электролиз выпол­

шемся электролите обнаруживают присутствие ванадия по

(H s S0 4 )

Объемы растворов, масса вещества, с которыми проводят электролиз, и условия приведены в табл. П.-

Отделение ванадия от хрома

Электролиз проводят, как описано в предыдущем опыте, при напряжении 3,6—3,4 В и силе тока 3,6—3,4 - 10 - 4 А. Процесс

Р А З Д Е Л Е Н ИЕ ЭКСТРАКЦИЕЙ

Экстракцию широко применяют в аналитической химии для разделения элементов, а т а к ж е для повышения чувствительно­ сти реакций, сопровождающихся образованием окрашенных

93

При экстрагировании из малых объемов малыми количествами органических растворителей способность растворителей быстро испаряться приводит к некоторым техническим затруднениям. Это ограничивает применение экстракции в ультрамикроана - лизё. Тем не менее, прибегая к некоторым дополнительным прие­

рители, которые тяжелее воды, так как малый их объем изоли­ руется от окружающей атмосферы слоем водной фазы и тем самым предохраняется от быстрого испарения.

§ 1. Аппаратура

Небольшие объемы жидкостей можно экстрагировать, не применяя специальных приборов для этой операции. Если до­ статочно одной обработки растворителем, то экстракцию прово­

Если экстрагирование надо повторить несколько раз, то удобнее работать с микроконусом (рис. 46), который несколько

н2о

CH3C1 j .

Рис. 46. Микроконус для экстракции.

отличается от обычного. Экстракция проходит в узкой части

пилляр в палочку, которая служит ножкой микроконуса. Уча­

жимого такого микроконуса используют электровибратор, пред­ ставляющий собой обычный электрический звонок, с которого снят колпак. Расстояние между прижимной пластинкой кон­ такта и молоточком звонка устанавливают такое, при котором

94