Файл: Эстрин, Б. М. Производство и применение контролируемых атмосфер (при термической обработке стали).pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.10.2024
Просмотров: 103
Скачиваний: 0
пов» |
(IV-45) |
где h = RJD.
Граничное условие дает:
для х = + 5 |
~ = — hfma; |
(IV-46) |
ДЛЯ * = —5 |
- L - = + ^ / n o B - |
(IV-46a) |
|
|
(IV-47) |
Если переменные сгруппировать в три безразмерных ком плекса (критерия), то
(IV-48)
(IV-49)
Если количество углерода, которое получает участок тела размерами 25, у , z за время от начала процесса, обозначить через q, а первоначальное содержание угле рода в нем через до, то
(IV-50)
В теории теплопередачи задачи такого типа решаются с помощью графиков. В рассматриваемом случае готовы
ми графиками |
не всегда |
удается |
воспользоваться, так |
как числовые |
значения |
критериев |
в задачах, решаемых |
в теории теплопередачи, 'как правило, отличаются от критериев в теории диффузии. Подобные графики могут быть в принципе построены в области интересующих нас значений критериев для случаев обезуглероживания и науглероживания плоского или цилиндрического тела.
Итак, зная значение R0, можно, пользуясь описан ным выше способом, расчетным путем оценить количест во потерянного углерода, а, располагая дополнительны ми данными по Cg и RH, определить степень науглерожи вания плоского или цилиндрического образца.
46
ПРОИЗВОДСТВО
КОНТРОЛИРУЕМЫХ
АТМОСФЕР
(ТЕХНОЛОГИЯ И ОБОРУДОВАНИЕ)
Г л а в а V
ПРОИЗВОДСТВО КОНТРОЛИРУЕМЫХ АТМОСФЕР ИЗ АММИАКА
Аммиак является важнейшим продуктом в производ стве контролируемых атмосфер.
Так как примеси, сопутствующие азото-водороднон смеси при синтезе аммиака, удаляются с балластным газом, в жидком аммиаке практически не содержатся СО, СО2, СН4, 0 2 . Незначительное количество примесей может появиться при диссоциации аммиака лишь в слу чае, когда содержание масла в жидком аммиаке превы
шает допустимое (5 р р т * ) . |
|
|
|
|
|
|
|||
Из |
аммиака |
получают |
«богатый |
газ» |
(75% Но, |
||||
25% N 2 ), который используется в производстве |
«бедного |
||||||||
газа» (4—7% Н2 , |
остальное |
N 2 ) , |
для |
каталитического |
|||||
гидрирования |
кислорода, содержащегося |
в |
техниче |
||||||
ском азоте, либо |
непосредственно |
(после |
очистки |
и |
|||||
осушки) |
при |
термообработке |
нержавеющих |
|
сталей |
в |
|||
проходных печах. |
Производство |
жидкого |
аммиака |
в |
СССР непрерывно возрастает, а стоимость снижается. Экономически оказалось наиболее рентабельным строить заводы синтеза аммиака при крупных металлур гических заводах. На таких заводах при относительно высоком потреблении защитного газа принципиально возможна подача жидкого аммиака к месту его исполь зования по трубопроводу, что намного упростит эксплу атацию и существенно снизит стоимость защитного газа. Качество жидкого аммиака в СССР приближается к уровню в наиболее развитых капиталистических стра
нах.
* 1 ppm=10-4 %.
47
Жидкий аммиак для металлургических заводов яв ляется в настоящее время легко доступным продуктом.
Отечественный и зарубежный опыт показывает, что стоимость диссоциированного аммиака в 2—3 раза ниже
стоимости электролитического водорода. Так, |
стоимость |
||||
1 м3 водорода, полученного |
электролитическим |
путем, |
|||
на Московском электролизном заводе составляет |
10,33 |
||||
коп., на Ново-Липецком |
металлургическом |
заводе |
|||
9,77 коп., на Ново-Тульском |
металлургическом 22,3 коп. |
||||
• (глубокая очистка от примесей). Стоимость |
1 м3 |
диссо |
|||
циированного аммиака на ЧМЗ и НЛМЗ |
не |
превышает |
|||
5 коп. |
|
|
|
|
|
По |
зарубежным данным |
[9, 17, 18], стоимость ука |
|||
занных |
газов (числитель — водород, знаменатель — дис |
||||
социированный аммиак) |
составляет |
0,43/0,28 |
крои, |
||
30/9 центов и (1,1—2,0) /0,3 франка. |
|
|
|
Расход элекроэнергии при получении диссоциирован ного аммиака в современных агрегатах в 10 раз меньше,
чем такого |
же |
объема |
электролитического |
водорода; |
|
значительно |
ниже и соответствующие |
капитальные зат |
|||
раты. |
|
|
|
|
|
Диссоциированному |
аммиаку за |
рубежом |
отдают |
||
предпочтение в большинстве случаев практики. |
|
||||
Потребление |
аммиака в производстве контролируе |
||||
мых атмосфер в США |
составляет около 60 тыс. т/год. |
||||
В СССР этот показатель значительно ниже. |
|
||||
В известной |
степени |
масштабы применения |
аммиака |
в СССР ограничивались из-за отсутствия высокопроиз водительных, отвечающих современным требованиям агрегатов для диссоциации аммиака.
Достигнутые за последние годы показатели, характе ризующие производство и потребление аммиака, соот ветствуют мировому уровню, в связи с чем в настоящее время созданы основные предпосылки для сущесвенного роста масштабов использования аммиака в производст ве контролируемых атмосфер.
ПРОИЗВОДСТВО БОГАТОЙ АЗОТНО-ВОДОРОДНОЙ СМЕСИ ИЗ АММИАКА (ДИССОЦИАЦИЯ АММИАКА)
Технологическая схема получения диссоциированно го аммиака показана на рис. 9. Жидкий аммиак из хра нилища заливается в испаритель 1, где превращается в
48
газообразный. Пройдя регулятор давления 2, регулиру ющие органы 3, теплообменник 5, газообразный аммиак направляется в реакционный аппарат (диссоциатор) 4, обогреваемый снаружи. Здесь в присутствии катализато ра ЦЭЧМ-1 происходит диссоциация аммиака. Физиче ское тепло горячих газов, покидающих реакционный ап парат, используется в теплообменнике 5 (для по-
Рнс. 9. Технологическая схема получения диссоциированного |
аммиака: |
|
жндкш'1 аммиак; |
газообразный аммиак; |
диссоцииро |
ванный аммиак |
|
|
догрева газообразного аммиака) и теплообменнике 6, встроенном в испарителе (для газификации жид кого аммиака). После испарителя / газ проходит допол нительную очистку и осушку (в случае непосредственного его использования в печи) или поступает на гидрогени зацию кислорода в техническом азоте.
Работы последних лет позволили объяснить причины низких показателей агрегатов диссоциации аммиака ти па ДА и дали возможность создать теоретически обо снованную систему расчета оборудования, способного работать с оптимальными показателями.
Современные агрегаты должны служить для стабиль ного получения газа с низким уровнем остаточного ам миака (0,02—0,03%). Это продиктовано условиями, соб-
.4—391 |
49 |
людение которых необходимо для обеспечения устойчи вой работы катализаторов гидрогенизации кислорода (при получении «бедного газа») и сорбентов (цеолитов). Реакция диссоциации аммиака
2NFL 7± ЗН3 + |
N 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
(V-1) |
|
протекает с достаточной скоростью в присутствии |
ката |
||||||||||
лизаторов и при |
относительно |
высоких |
температурах, |
||||||||
обусловленных |
получением |
необходимой |
степени |
диссо |
|||||||
циации аммака. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Обозначим |
число молей, |
подвергшихся |
разложению |
||||||||
при достижении |
равновесия, через х. Поскольку исход |
||||||||||
ный газ содержал 2 моля NH3, состав газовой смеси при |
|||||||||||
равновесии и |
парциальные |
давления |
компонентов ха |
||||||||
рактеризуются следующими данными: |
|
|
|
|
|||||||
число |
молей No = |
— |
|
|
|
2+.V |
ат; |
|
|
||
|
|
2 |
2 |
|
|
|
|
|
|||
число |
молей Н , = |
— |
|
|
|
Зх/2 |
ат: |
|
|
||
|
|
= |
Р 2+.v |
|
|
||||||
число |
молей N H 3 |
= 2 — х |
pNH |
= |
р 22 —+ хх |
ат. |
|
|
|||
Общее число молей в рав |
Здесь |
через |
р |
обозначено |
|||||||
новесной смеси = |
2 + х |
давление газовой |
смеси |
|
Подставив значения парциальных давлений в уравнение для kp, получим
|
|
|
|
X |
|
Г 3 |
|
-\ |
|
|
|
|
2 |
|
— X |
|
|
|
|
|
|
А- . р |
2 |
|
|
|
Рц2Рн._ |
|
1 2 + |
.2+х |
|
|
|||
|
|
|
|
|
2 + |
х |
|
|
27 р* |
|
х* |
|
|
|
|
(V-2) |
|
16 |
(2 + |
х) 2 |
(2—л;)2 |
|
|
|||
|
|
|
||||||
Значение |
kv |
реакции |
(V-1) |
находят из уравнения |
||||
|
AF° |
|
|
|
г |
|
|
|
|
А |
^ 9 8 + |
Аср |
аТ — |
||||
|
4,5757" |
|
|
298 |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
Асв |
dT |
|
|
|
(V-3) |
|
298 |
|
|
|
|
|
|
50
где |
Аср— изменение |
теплоемкости |
участвую |
|
щих газов; |
|
|
AS, |
AF, АН— изменение |
соответственно |
энтропии, |
|
свободной |
энергии и энтальпии газо |
|
|
вой смеси. |
|
|
Совместное решение уравнений (V-2) и (V-3) позво ляет найти искомое х. Состав же равновесной смеси (%) определяют из следующих соотношений:
х |
3 |
Ш 3 = |
2 - = ± 100; |
N B = - |
f - 100; |
Я 2 = |
100. (V-4) |
||
|
2 + л: |
2-\- х |
|
2-\- х |
|
|
|
Найдем, |
например, |
состав |
равновесной |
смеси для |
температуры |
||
1000° К и давления |
1,5 ат (что соответствует уровню давлений в со |
||||||
временных диссоциаторах). |
|
|
|
|
|
||
Зная, что с^2 =6,50+1 • Ю - 3 |
Т кал/(град-моль); |
с^- |
=6,50+ |
||||
+9- \ Q-'' Т кал/(град-моль); |
с £ н |
' = 8 , 0 4 + 7 - Ю - 1 Г + 5 - Ю - 6 |
Т2 кал/ |
/(град-моль); Д#298 =22080 кал, Дс р вычисляют |
по формуле |
|
Дср = Зс^- + |
— 2с£"н* = 9,92 + 23 - Ю - " Т—105 |
Г 2 . |
Аналогичным образом находят ASogs : |
|
|
ASjgs = 3S£j„ + |
"^N. ~~ 2 ^ N H , ~ 47,38 кал/(град-моль), |
оо о
где о Н г , 5 N i , S N H |
—значение |
энтропии при стандартных усло |
|||||||
виях для молекул Н2 , N2 , NH3 |
[31,211; 45,767 и 46,01 |
кал/(град-моль) |
|||||||
соответственно]. |
|
|
|
|
|
|
|
||
Тогда |
|
Т |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ДР° = 22080 + |
J' (9,92+23-10 |
''т— Ю - 5 |
Т2) dT — |
|
|||||
|
|
298 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Т |
|
|
|
Т |
Т |
|
|
— Т ^47,38 + J |
— |
+ |
^ г З - Ю - ' ^ Г — |
| 10 _ 5 7w j = |
|||||
|
|
298 |
|
|
|
298 |
298 |
|
|
= |
— 30025 кал/моль. |
|
|
|
|
|
|||
Отсюда |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
, |
, |
30025 |
|
|
|
|
|
|
|
1 е ^ = |
4 ^ Т 0 0 - 0 = |
6 |
' 5 5 |
и ^ = 3 ' 5 5 - 1 0 0 - |
|
|
|||
|
Далее, пользуясь |
уравнением (V-4), |
находим, |
что х = 1,9989; |
этому значению х соответствует содержание аммиака в равновесной смеси в количестве 0,0275%- Лабораторный эксперимент подтвержг дает получение при пользовании катализатором ЦЭЧМ-1 указанно-