Файл: Эстрин, Б. М. Производство и применение контролируемых атмосфер (при термической обработке стали).pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 103

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

пов»

(IV-45)

где h = RJD.

Граничное условие дает:

для х = + 5

~ = — hfma;

(IV-46)

ДЛЯ * = —5

- L - = + ^ / n o B -

(IV-46a)

 

 

(IV-47)

Если переменные сгруппировать в три безразмерных ком­ плекса (критерия), то

(IV-48)

(IV-49)

Если количество углерода, которое получает участок тела размерами 25, у , z за время от начала процесса, обозначить через q, а первоначальное содержание угле­ рода в нем через до, то

(IV-50)

В теории теплопередачи задачи такого типа решаются с помощью графиков. В рассматриваемом случае готовы­

ми графиками

не всегда

удается

воспользоваться, так

как числовые

значения

критериев

в задачах, решаемых

в теории теплопередачи, 'как правило, отличаются от критериев в теории диффузии. Подобные графики могут быть в принципе построены в области интересующих нас значений критериев для случаев обезуглероживания и науглероживания плоского или цилиндрического тела.

Итак, зная значение R0, можно, пользуясь описан­ ным выше способом, расчетным путем оценить количест­ во потерянного углерода, а, располагая дополнительны­ ми данными по Cg и RH, определить степень науглерожи­ вания плоского или цилиндрического образца.

46

ПРОИЗВОДСТВО

КОНТРОЛИРУЕМЫХ

АТМОСФЕР

(ТЕХНОЛОГИЯ И ОБОРУДОВАНИЕ)

Г л а в а V

ПРОИЗВОДСТВО КОНТРОЛИРУЕМЫХ АТМОСФЕР ИЗ АММИАКА

Аммиак является важнейшим продуктом в производ­ стве контролируемых атмосфер.

Так как примеси, сопутствующие азото-водороднон смеси при синтезе аммиака, удаляются с балластным газом, в жидком аммиаке практически не содержатся СО, СО2, СН4, 0 2 . Незначительное количество примесей может появиться при диссоциации аммиака лишь в слу­ чае, когда содержание масла в жидком аммиаке превы­

шает допустимое (5 р р т * ) .

 

 

 

 

 

 

Из

аммиака

получают

«богатый

газ»

(75% Но,

25% N 2 ), который используется в производстве

«бедного

газа» (4—7% Н2 ,

остальное

N 2 ) ,

для

каталитического

гидрирования

кислорода, содержащегося

в

техниче­

ском азоте, либо

непосредственно

(после

очистки

и

осушки)

при

термообработке

нержавеющих

 

сталей

в

проходных печах.

Производство

жидкого

аммиака

в

СССР непрерывно возрастает, а стоимость снижается. Экономически оказалось наиболее рентабельным строить заводы синтеза аммиака при крупных металлур­ гических заводах. На таких заводах при относительно высоком потреблении защитного газа принципиально возможна подача жидкого аммиака к месту его исполь­ зования по трубопроводу, что намного упростит эксплу­ атацию и существенно снизит стоимость защитного газа. Качество жидкого аммиака в СССР приближается к уровню в наиболее развитых капиталистических стра­

нах.

* 1 ppm=10-4 %.

47


Жидкий аммиак для металлургических заводов яв­ ляется в настоящее время легко доступным продуктом.

Отечественный и зарубежный опыт показывает, что стоимость диссоциированного аммиака в 2—3 раза ниже

стоимости электролитического водорода. Так,

стоимость

1 м3 водорода, полученного

электролитическим

путем,

на Московском электролизном заводе составляет

10,33

коп., на Ново-Липецком

металлургическом

заводе

9,77 коп., на Ново-Тульском

металлургическом 22,3 коп.

• (глубокая очистка от примесей). Стоимость

1 м3

диссо­

циированного аммиака на ЧМЗ и НЛМЗ

не

превышает

5 коп.

 

 

 

 

 

По

зарубежным данным

[9, 17, 18], стоимость ука­

занных

газов (числитель — водород, знаменатель — дис­

социированный аммиак)

составляет

0,43/0,28

крои,

30/9 центов и (1,1—2,0) /0,3 франка.

 

 

 

Расход элекроэнергии при получении диссоциирован­ ного аммиака в современных агрегатах в 10 раз меньше,

чем такого

же

объема

электролитического

водорода;

значительно

ниже и соответствующие

капитальные зат­

раты.

 

 

 

 

 

Диссоциированному

аммиаку за

рубежом

отдают

предпочтение в большинстве случаев практики.

 

Потребление

аммиака в производстве контролируе­

мых атмосфер в США

составляет около 60 тыс. т/год.

В СССР этот показатель значительно ниже.

 

В известной

степени

масштабы применения

аммиака

в СССР ограничивались из-за отсутствия высокопроиз­ водительных, отвечающих современным требованиям агрегатов для диссоциации аммиака.

Достигнутые за последние годы показатели, характе­ ризующие производство и потребление аммиака, соот­ ветствуют мировому уровню, в связи с чем в настоящее время созданы основные предпосылки для сущесвенного роста масштабов использования аммиака в производст­ ве контролируемых атмосфер.

ПРОИЗВОДСТВО БОГАТОЙ АЗОТНО-ВОДОРОДНОЙ СМЕСИ ИЗ АММИАКА (ДИССОЦИАЦИЯ АММИАКА)

Технологическая схема получения диссоциированно­ го аммиака показана на рис. 9. Жидкий аммиак из хра­ нилища заливается в испаритель 1, где превращается в

48


газообразный. Пройдя регулятор давления 2, регулиру­ ющие органы 3, теплообменник 5, газообразный аммиак направляется в реакционный аппарат (диссоциатор) 4, обогреваемый снаружи. Здесь в присутствии катализато­ ра ЦЭЧМ-1 происходит диссоциация аммиака. Физиче­ ское тепло горячих газов, покидающих реакционный ап­ парат, используется в теплообменнике 5 (для по-

Рнс. 9. Технологическая схема получения диссоциированного

аммиака:

жндкш'1 аммиак;

газообразный аммиак;

диссоцииро­

ванный аммиак

 

 

догрева газообразного аммиака) и теплообменнике 6, встроенном в испарителе (для газификации жид­ кого аммиака). После испарителя / газ проходит допол­ нительную очистку и осушку (в случае непосредственного его использования в печи) или поступает на гидрогени­ зацию кислорода в техническом азоте.

Работы последних лет позволили объяснить причины низких показателей агрегатов диссоциации аммиака ти­ па ДА и дали возможность создать теоретически обо­ снованную систему расчета оборудования, способного работать с оптимальными показателями.

Современные агрегаты должны служить для стабиль­ ного получения газа с низким уровнем остаточного ам­ миака (0,02—0,03%). Это продиктовано условиями, соб-

.4—391

49


людение которых необходимо для обеспечения устойчи­ вой работы катализаторов гидрогенизации кислорода (при получении «бедного газа») и сорбентов (цеолитов). Реакция диссоциации аммиака

2NFL 7± ЗН3 +

N 2

 

 

 

 

 

 

 

 

(V-1)

протекает с достаточной скоростью в присутствии

ката­

лизаторов и при

относительно

высоких

температурах,

обусловленных

получением

необходимой

степени

диссо­

циации аммака.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Обозначим

число молей,

подвергшихся

разложению

при достижении

равновесия, через х. Поскольку исход­

ный газ содержал 2 моля NH3, состав газовой смеси при

равновесии и

парциальные

давления

компонентов ха­

рактеризуются следующими данными:

 

 

 

 

число

молей No =

 

 

 

2+.V

ат;

 

 

 

 

2

2

 

 

 

 

 

число

молей Н , =

 

 

 

Зх/2

ат:

 

 

 

 

=

Р 2+.v

 

 

число

молей N H 3

= 2 х

pNH

=

р 22 + хх

ат.

 

 

Общее число молей в рав

Здесь

через

р

обозначено

новесной смеси =

2 + х

давление газовой

смеси

 

Подставив значения парциальных давлений в уравнение для kp, получим

 

 

 

 

X

 

Г 3

 

-\

 

 

 

 

2

 

— X

 

 

 

 

 

А- . р

2

 

 

Рц2Рн._

 

1 2 +

.2

 

 

 

 

 

 

 

2 +

х

 

 

27 р*

 

х*

 

 

 

 

(V-2)

16

(2 +

х) 2

(2—л;)2

 

 

 

 

 

Значение

kv

реакции

(V-1)

находят из уравнения

 

AF°

 

 

 

г

 

 

 

А

^ 9 8 +

Аср

аТ —

 

4,5757"

 

 

298

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Асв

dT

 

 

 

(V-3)

 

298

 

 

 

 

 

 

50


где

Аср— изменение

теплоемкости

участвую­

 

щих газов;

 

 

AS,

AF, АН— изменение

соответственно

энтропии,

 

свободной

энергии и энтальпии газо­

 

вой смеси.

 

 

Совместное решение уравнений (V-2) и (V-3) позво­ ляет найти искомое х. Состав же равновесной смеси (%) определяют из следующих соотношений:

х

3

Ш 3 =

2 - = ± 100;

N B = -

f - 100;

Я 2 =

100. (V-4)

 

2 + л:

2-\- х

 

2-\- х

 

 

Найдем,

например,

состав

равновесной

смеси для

температуры

1000° К и давления

1,5 ат (что соответствует уровню давлений в со­

временных диссоциаторах).

 

 

 

 

 

Зная, что с^2 =6,50+1 • Ю - 3

Т кал/(град-моль);

с^-

=6,50+

+9- \ Q-'' Т кал/(град-моль);

с £ н

' = 8 , 0 4 + 7 - Ю - 1 Г + 5 - Ю - 6

Т2 кал/

/(град-моль); Д#298 =22080 кал, Дс р вычисляют

по формуле

Дср = Зс^- +

— 2с£"н* = 9,92 + 23 - Ю - " Т—105

Г 2 .

Аналогичным образом находят ASogs :

 

ASjgs = 3S£j„ +

"^N. ~~ 2 ^ N H , ~ 47,38 кал/(град-моль),

оо о

где о Н г , 5 N i , S N H

—значение

энтропии при стандартных усло­

виях для молекул Н2 , N2 , NH3

[31,211; 45,767 и 46,01

кал/(град-моль)

соответственно].

 

 

 

 

 

 

 

Тогда

 

Т

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ДР° = 22080 +

J' (9,92+23-10

''т— Ю - 5

Т2) dT —

 

 

 

298

 

 

 

 

 

 

 

 

Т

 

 

 

Т

Т

 

— Т ^47,38 + J

+

^ г З - Ю - ' ^ Г —

| 10 _ 5 7w j =

 

 

298

 

 

 

298

298

 

=

— 30025 кал/моль.

 

 

 

 

 

Отсюда

 

 

 

 

 

 

 

 

,

,

30025

 

 

 

 

 

 

 

1 е ^ =

4 ^ Т 0 0 - 0 =

6

' 5 5

и ^ = 3 ' 5 5 - 1 0 0 -

 

 

 

Далее, пользуясь

уравнением (V-4),

находим,

что х = 1,9989;

этому значению х соответствует содержание аммиака в равновесной смеси в количестве 0,0275%- Лабораторный эксперимент подтвержг дает получение при пользовании катализатором ЦЭЧМ-1 указанно-