Файл: Эстрин, Б. М. Производство и применение контролируемых атмосфер (при термической обработке стали).pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.10.2024
Просмотров: 104
Скачиваний: 0
го содержания аммиака при' температуре в слое катализатора",, близ
кой к принятой, и объемных скоростях 1500—2000 ч - 1 |
* . |
|
|
||||||||||
|
В то же время опыт эксплуатации |
промышленных- |
агрегатов'- |
||||||||||
типа ДА |
(ДА-60, ДА-100) |
показал,, что |
практически |
реализуемая. fl> |
|||||||||
них |
объемная |
скорость при |
использовании того |
же |
катализатора: |
||||||||
не превышает 250 ч - 1 |
[19]. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
Характерная |
зависимость |
степени |
разложения |
ам |
||||||||
миака от производительности |
агрегатов |
типа ДА иллю |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
стрируется |
кривой |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
на |
рис. |
10 |
(агрегат |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
ДА-60 |
проектной |
||||
|
ЦК |
|
|
|
|
|
|
производительно |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
стью |
60 |
м3 /ч, |
при |
||
|
|
|
|
|
|
|
о I |
температуре |
в |
печи |
|||
I |
|
|
|
|
|
|
Jo |
диссоциации |
950° С) |
||||
0,0 |
|
|
|
|
|
оР |
[20]. |
кривой |
видно, |
||||
! |
|
|
|
|
<b]L |
Из |
|
||||||
|
|
|
|
|
что .при |
возрастании |
|||||||
|
|
|
|
|
о |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
F |
производительности |
||||||
1 |
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
Q: |
|
увеличивается |
со |
||||||
|
|
|
|
°я |
держание остаточно |
||||||||
i |
№ |
|
|
|
|
о/! |
го |
аммиака |
в |
газо |
|||
|
|
|
|
|
ос |
вой |
смеси, покидаю |
||||||
|
|
|
|
|
о о г 1 |
щей |
реактор. |
|
|||||
1 |
|
|
|
о |
|
о.Хо°| |
|
Характерно, |
что |
||||
|
|
|
|
со |
это явление происхо |
||||||||
|
0 |
5 |
10 |
15 |
W |
?5 |
30 |
дит |
при |
постоянной |
|||
|
температуре |
в |
печи, |
||||||||||
|
Производительность диссоциоторо, мУч |
||||||||||||
|
равной 950° С, и при |
||||||||||||
в |
зависимости |
от производительности |
дис- |
наличии |
резервной |
||||||||
неиспользованной |
|||||||||||||
Рнс. 10. Содержание остаточного аммиака |
|
|
|
|
|
|
|||||||
соцнатора |
типа |
ДА-60 |
|
|
|
|
мощности. |
|
|
Распределение температур в цент ральной части слоя катализатора при разных температу
рах подогрева газообразного аммиака и постоянной про изводительности, характерное для реактора агрегата ДА-100, показано на рис. 11.
Предположив на этом основании, что процесс лими тируется внутренним теплообменом, Центроэнергочермет предложил осуществлять двукаскадный подогрев газо образного аммиака (рис. 12), что позволило интенсисри-
* Здесь и далее через объемную скорость обозначается объем прошедшего через слой катализатора газа в течение 1 ч, отнесенное к 1 м3 катализатора.
52
Рис. 11. Агрегат диссоциации аммиака |
типа ДА-100: |
|
|
||
а — общий вид реторты (реактора) |
агрегата |
диссоциации |
аммиака типа |
||
г |
|
|
|
|
|
ДА-100; NH3— газообразный |
аммиак; ДА |
— диссоциированный |
аммиак; |
||
б — распределение температур |
по продольной |
оси кольцевого |
слоя |
катали |
затора в диссоциаторе ДА-100 при производительности 70 м3 /ч в зависимо сти от температуры подогрева газообразного аммиака; а — 300° С; б — 550° С; в — 600° С Цифры у кривых — с о д е р ж а н и е остаточного аммиака в газе на выходе
из реактора, % (объемн.)
Температура 6 центре, "С
пировать работу агрегатов ДА-100 и повысить их про изводительность почти в 2 раза, не изменяя установлен ной мощности печи днссоциатора [19].
После теплообменника газообразный аммиак направ ляется по змеевику, выполненному в виде трубы из спла ва ЭИ435. Змеевик размещен в «хвостовой» части реак-
Рнс. 12. Схема двухкаскадного подогрева газообразного аммиака в модерни зированных агрегатах диссоциации аммиака типа ДА-100:
/ — реактор; |
2 — печь днссоциатора; |
3 — теплообменник; 4 — змеевик из |
|
ннхромовой |
трубы; 5 — и с п а р и т е л ь ; |
N H g ( н |
— соответственно жидкий |
и газообразный аммиак; ДА — диссоциированный |
аммиак |
тора, т. е. там, где потребление тепла на реакцию разло
жения минимальное. |
|
|
Эти разработки легли в основу |
модернизированной |
|
конструкции агрегата, получившей |
индекс |
ДА-100 м, |
в котором предусмотрены три самостоятельно |
регулиру- |
54
емые тепловые зоны (в агрегате ДА была лишь одна тепловая зона).
Остался нерешенным имеющий важное значение воп рос стабилизации степени диссоциации при увеличении производительности агрегата. Кроме этого, расход элек троэнергии на модернизированных агрегатах продолжал быть высоким.
Дальнейшее совершенствование агрегатов диссоциа ции требовало принципиально новых конструктивных решений, опирающихся на данных макроскопической ки нетики.
МАКРОКИНЕТИКА РЕАКЦИИ ДИССОЦИАЦИИ АММИАКА
Диссоциация аммиака относится к реакциям, проте кающим по первому порядку, т. е. описывается уравне нием
dxldx=--Kp{a— |
х), |
|
|
|
|
(V-5) |
||
где |
Кр — константа скорости реакции; |
|
|
|||||
(а—х) — число |
грамм-молекул NH3, оставшихся не |
|||||||
|
|
превращенными к моменту т (а— исходное |
||||||
|
|
число |
грамм-молекул, |
а х — число грамм- |
||||
|
|
молекул, превратившихся к |
моменту |
т). |
||||
После интегрирования '(V-5) получим |
|
|
||||||
-\п(а~х) |
= |
Крх+К, |
|
|
|
|
|
|
где К— |
константа |
интегрирования. |
|
|
|
|
||
Из начальных условий |
(при т = 0 ; |
х = 0 ) |
находим |
К |
||||
и, решая уравнение относительно |
Кр, получим |
|
||||||
Кр=— |
|
I |
n |
( |
V |
- |
6 |
) |
На рис. 13 представлена кривая зависимости лога рифма константы скорости от величины, обратной тем пературе для реакции разложения аммиака, построен ная на основании экспериментальных данных, получен ных на катализаторе ЦЭЧМ-1.
За время т принимаем время пребывания газа в слое катализатора объемом V, т. е.
t=*FVlQ, |
(V-7) |
55
где Q— расход газообразного |
аммиака, отнесенный к |
|
нормальным |
условиям, м3 /ч; |
|
F—порозность |
слоя, связанная с кажущейся плот |
|
ностью р к и насыпной |
плотностью р и катализа |
|
тора зависимостью |
F=l—рц/рк. |
'.о г
п |
I |
1 |
I |
|
• |
^ |
f,i |
1,5 |
t,6 |
1,7 |
1,8 |
1,9 |
2,0 |
IgRe
Рис. 13. |
Макрокшютнка в слое |
|||||
катализатора |
ЦЭЧМ-1: |
|
||||
а — взаимосвязь |
логарифма |
|||||
константы |
|
скорости |
реакции |
|||
диссоциации |
|
аммиака |
(катали |
|||
затор |
ЦЭЧМ-1) и величины, об |
|||||
ратной |
температуре |
в |
интервале |
|||
объемных |
|
|
скоростей |
1500— |
||
15 000 ч — |
; |
б — взаимосвязь ло |
||||
гарифмов |
критериев |
|
Нуссельта |
|||
н Рейнольдса |
при |
внутреннем |
||||
теплообмене |
в реакторе |
агрегата |
типа Д А Ц ; в — взаимосвязь ло гарифмов критериев Нуссельта
иРейнольдса при массоперено-
се в реакторе агрегата типа Д А Ц
Сильная зависимость величины Кр от температуры,
удовлетворяющая закону |
Аррениуса |
Кр = Лехр (-QJRT), |
(V-8) |
говорит о том, что реакция протекает в кинетической об ласти.
Энергия активации Qa составляет значительную ве личину, равную 25000 кал/моль, а предэкспоненциальный фактор А равен 5,80 • 109 (для катализатора ЦЭЧМ-1, приготовленного на корундовом носителе).
56
При |
температуре, |
превышающей |
1000° К, |
процесс, |
|||
переходит |
в диффузионную область, |
где |
наблюдается |
||||
слабое |
возрастание |
(или |
практическое |
постоянство) |
|||
итоговой |
(наблюдаемой) |
скорости при |
увеличении тем |
||||
пературы. |
|
|
|
|
|
|
|
В действительности наблюдаемая |
скорость |
реакции |
|||||
в диффузионной области |
контролируется |
эффективной |
|||||
константой |
скорости |
Кэфф, связанной |
с коэффициентом |
массоотдачи |5 и константой скорости Кр уравнением
( V - 9 )
Чем больше скорость газового потока, тем выше распо ложен диффузионный участок кривой.
Если принять, что все участки поверхности в смысле
диффузии равнодоступны, то |
в стационарном состоя |
нии скорость реакции должна |
быть равна количеству |
реагирующего вещества, доставляемому к поверхности молекулярной или турбулентной диффузией, что может быть выражено так:
£ = / ( С ' ) = Р ( С - С ) = |
рДС, |
|
(V-10) |
|
где |
С—концентрация |
реагирующего |
вещества |
в объ |
|
еме; |
|
|
|
|
С — концентрация |
реагирующего |
вещества |
у по |
|
верхности; |
|
|
|
|
|3—коэффициент |
массоотдачи. |
|
|
Пользуясь законом Дальтона и уравнением Клапей рона, можно написать, что парциальное давление р связано с объемом V и температурой Т уравнением
р |
ЦТ, |
(V-11) |
где |
п0 — число |
грамм-моль исходного вещества в на |
|
чальный момент; |
|
|
х—число |
прореагировавших грамм-моль исход |
|
ного вещества; |
|
|
R—газовая |
постоянная. |
Но |
выражение |
"°у * представляет собой не что иное, |
как концентрацию реагирующего вещества в данный момент, т. е.
57