Файл: Эстрин, Б. М. Производство и применение контролируемых атмосфер (при термической обработке стали).pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 104

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

го содержания аммиака при' температуре в слое катализатора",, близ­

кой к принятой, и объемных скоростях 1500—2000 ч - 1

* .

 

 

 

В то же время опыт эксплуатации

промышленных-

агрегатов'-

типа ДА

(ДА-60, ДА-100)

показал,, что

практически

реализуемая. fl>

них

объемная

скорость при

использовании того

же

катализатора:

не превышает 250 ч - 1

[19].

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Характерная

зависимость

степени

разложения

ам­

миака от производительности

агрегатов

типа ДА иллю­

 

 

 

 

 

 

 

 

стрируется

кривой

 

 

 

 

 

 

 

 

на

рис.

10

(агрегат

 

 

 

 

 

 

 

 

ДА-60

проектной

 

ЦК

 

 

 

 

 

 

производительно­

 

 

 

 

 

 

 

 

стью

60

м3 /ч,

при

 

 

 

 

 

 

 

о I

температуре

в

печи

I

 

 

 

 

 

 

Jo

диссоциации

950° С)

0,0

 

 

 

 

 

оР

[20].

кривой

видно,

!

 

 

 

 

<b]L

Из

 

 

 

 

 

 

что .при

возрастании

 

 

 

 

 

о

 

 

 

 

 

 

 

F

производительности

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Q:

 

увеличивается

со­

 

 

 

 

°я

держание остаточно­

i

 

 

 

 

о/!

го

аммиака

в

газо­

 

 

 

 

 

ос

вой

смеси, покидаю­

 

 

 

 

 

о о г 1

щей

реактор.

 

1

 

 

 

о

 

о.Хо°|

 

Характерно,

что

 

 

 

 

со

это явление происхо­

 

0

5

10

15

W

?5

30

дит

при

постоянной

 

температуре

в

печи,

 

Производительность диссоциоторо, мУч

 

равной 950° С, и при

в

зависимости

от производительности

дис-

наличии

резервной

неиспользованной

Рнс. 10. Содержание остаточного аммиака

 

 

 

 

 

 

соцнатора

типа

ДА-60

 

 

 

 

мощности.

 

 

Распределение температур в цент­ ральной части слоя катализатора при разных температу­

рах подогрева газообразного аммиака и постоянной про­ изводительности, характерное для реактора агрегата ДА-100, показано на рис. 11.

Предположив на этом основании, что процесс лими­ тируется внутренним теплообменом, Центроэнергочермет предложил осуществлять двукаскадный подогрев газо­ образного аммиака (рис. 12), что позволило интенсисри-

* Здесь и далее через объемную скорость обозначается объем прошедшего через слой катализатора газа в течение 1 ч, отнесенное к 1 м3 катализатора.

52


Рис. 11. Агрегат диссоциации аммиака

типа ДА-100:

 

 

а — общий вид реторты (реактора)

агрегата

диссоциации

аммиака типа

г

 

 

 

 

 

ДА-100; NH3газообразный

аммиак; ДА

— диссоциированный

аммиак;

б — распределение температур

по продольной

оси кольцевого

слоя

катали­

затора в диссоциаторе ДА-100 при производительности 70 м3 /ч в зависимо­ сти от температуры подогрева газообразного аммиака; а — 300° С; б — 550° С; в — 600° С Цифры у кривых — с о д е р ж а н и е остаточного аммиака в газе на выходе

из реактора, % (объемн.)

Температура 6 центре, "С

пировать работу агрегатов ДА-100 и повысить их про­ изводительность почти в 2 раза, не изменяя установлен­ ной мощности печи днссоциатора [19].

После теплообменника газообразный аммиак направ­ ляется по змеевику, выполненному в виде трубы из спла­ ва ЭИ435. Змеевик размещен в «хвостовой» части реак-

Рнс. 12. Схема двухкаскадного подогрева газообразного аммиака в модерни­ зированных агрегатах диссоциации аммиака типа ДА-100:

/ — реактор;

2 — печь днссоциатора;

3 — теплообменник; 4 — змеевик из

ннхромовой

трубы; 5 — и с п а р и т е л ь ;

N H g ( н

— соответственно жидкий

и газообразный аммиак; ДА — диссоциированный

аммиак

тора, т. е. там, где потребление тепла на реакцию разло­

жения минимальное.

 

 

Эти разработки легли в основу

модернизированной

конструкции агрегата, получившей

индекс

ДА-100 м,

в котором предусмотрены три самостоятельно

регулиру-

54


емые тепловые зоны (в агрегате ДА была лишь одна тепловая зона).

Остался нерешенным имеющий важное значение воп­ рос стабилизации степени диссоциации при увеличении производительности агрегата. Кроме этого, расход элек­ троэнергии на модернизированных агрегатах продолжал быть высоким.

Дальнейшее совершенствование агрегатов диссоциа­ ции требовало принципиально новых конструктивных решений, опирающихся на данных макроскопической ки­ нетики.

МАКРОКИНЕТИКА РЕАКЦИИ ДИССОЦИАЦИИ АММИАКА

Диссоциация аммиака относится к реакциям, проте­ кающим по первому порядку, т. е. описывается уравне­ нием

dxldx=--Kp{a—

х),

 

 

 

 

(V-5)

где

Кр — константа скорости реакции;

 

 

(а—х) — число

грамм-молекул NH3, оставшихся не

 

 

превращенными к моменту т — исходное

 

 

число

грамм-молекул,

а х — число грамм-

 

 

молекул, превратившихся к

моменту

т).

После интегрирования '(V-5) получим

 

 

-\п(а~х)

=

Крх+К,

 

 

 

 

 

где К

константа

интегрирования.

 

 

 

 

Из начальных условий

(при т = 0 ;

х = 0 )

находим

К

и, решая уравнение относительно

Кр, получим

 

Кр=—

 

I

n

(

V

-

6

)

На рис. 13 представлена кривая зависимости лога­ рифма константы скорости от величины, обратной тем­ пературе для реакции разложения аммиака, построен­ ная на основании экспериментальных данных, получен­ ных на катализаторе ЦЭЧМ-1.

За время т принимаем время пребывания газа в слое катализатора объемом V, т. е.

t=*FVlQ,

(V-7)

55


где Q— расход газообразного

аммиака, отнесенный к

нормальным

условиям, м3 /ч;

F—порозность

слоя, связанная с кажущейся плот­

ностью р к и насыпной

плотностью р и катализа­

тора зависимостью

F=l—рц/рк.

'.о г

п

I

1

I

 

^

f,i

1,5

t,6

1,7

1,8

1,9

2,0

IgRe

Рис. 13.

Макрокшютнка в слое

катализатора

ЦЭЧМ-1:

 

а — взаимосвязь

логарифма

константы

 

скорости

реакции

диссоциации

 

аммиака

(катали­

затор

ЦЭЧМ-1) и величины, об ­

ратной

температуре

в

интервале

объемных

 

 

скоростей

1500—

15 000 ч

;

б — взаимосвязь ло­

гарифмов

критериев

 

Нуссельта

н Рейнольдса

при

внутреннем

теплообмене

в реакторе

агрегата

типа Д А Ц ; в — взаимосвязь ло ­ гарифмов критериев Нуссельта

иРейнольдса при массоперено-

се в реакторе агрегата типа Д А Ц

Сильная зависимость величины Кр от температуры,

удовлетворяющая закону

Аррениуса

Кр = Лехр (-QJRT),

(V-8)

говорит о том, что реакция протекает в кинетической об­ ласти.

Энергия активации Qa составляет значительную ве­ личину, равную 25000 кал/моль, а предэкспоненциальный фактор А равен 5,80 • 109 (для катализатора ЦЭЧМ-1, приготовленного на корундовом носителе).

56


При

температуре,

превышающей

1000° К,

процесс,

переходит

в диффузионную область,

где

наблюдается

слабое

возрастание

(или

практическое

постоянство)

итоговой

(наблюдаемой)

скорости при

увеличении тем­

пературы.

 

 

 

 

 

 

В действительности наблюдаемая

скорость

реакции

в диффузионной области

контролируется

эффективной

константой

скорости

Кэфф, связанной

с коэффициентом

массоотдачи |5 и константой скорости Кр уравнением

( V - 9 )

Чем больше скорость газового потока, тем выше распо­ ложен диффузионный участок кривой.

Если принять, что все участки поверхности в смысле

диффузии равнодоступны, то

в стационарном состоя­

нии скорость реакции должна

быть равна количеству

реагирующего вещества, доставляемому к поверхности молекулярной или турбулентной диффузией, что может быть выражено так:

£ = / ( С ' ) = Р ( С - С ) =

рДС,

 

(V-10)

где

С—концентрация

реагирующего

вещества

в объ­

 

еме;

 

 

 

 

С — концентрация

реагирующего

вещества

у по­

 

верхности;

 

 

 

 

|3—коэффициент

массоотдачи.

 

 

Пользуясь законом Дальтона и уравнением Клапей­ рона, можно написать, что парциальное давление р связано с объемом V и температурой Т уравнением

р

ЦТ,

(V-11)

где

п0 — число

грамм-моль исходного вещества в на­

 

чальный момент;

 

х—число

прореагировавших грамм-моль исход­

 

ного вещества;

 

R—газовая

постоянная.

Но

выражение

"°у * представляет собой не что иное,

как концентрацию реагирующего вещества в данный момент, т. е.

57