Файл: Эксплуатационные свойства и применение горючего, смазочных материалов и специальных жидкостей учебное пособие..pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.10.2024
Просмотров: 111
Скачиваний: 0
номерно. Преимущественно они сосредоточиваются в дизельных фракциях. Нафтеновые кислоты хорошо растворимы в нефтепро дуктах, бензоле, спиртах и нерастворимы в воде.
Фенолы в нефтях содержатся в незначительных количествах. Асфальто-смолистые вещества представляют собой комплексы
полициклических, гетероциклических и металлоорганических соеди нений. Их химическая природа точно не установлена. В настоящее время асфальто-смолистые вещества нефтей подразделяют на че тыре вида: нейтральные смолы, асфальтены, карбены и карбоидьц асфальтогеновые кислоты и их ангидриды.
Нейтральные смолы — полужидкие, а иногда почти твердые ве щества темно-красного цвета, имеющие плотность около единицы. Они растворяются во многих органических растворителях с обра зованием истинных растворов, в отличие от асфальтенов.
Асфальтены — это черные или бурого цвета твердые, хрупкие, неплавкие высокомолекулярные вещества плотностью больше еди ницы.
Продуктами уплотнения асфальтенов являются карбены и за тем карбоиды. Асфальтогеновые кислоты и их ангидриды по внеш нему виду похожи на нейтральные смолы. Природа этих кислот практически не изучена. Предполагается, что в них содержатся три активные группы, вероятно, две гидроксильные и одна кислотная.
Общее количество асфальто-смолистых веществ в легких неф тях не превышает 4—5%, а в тяжелых достигает 20% и более. Со держание и химический состав асфальто-смолистых веществ в зна чительной мере влияют на выбор направления переработки нефти.
Азотистые соединения. Содержание азота в советских нефтях невелико: в пределах 0,03—0,52%. Азот находится в виде соедине ний, обладающих основным, нейтральным или кислым характером. Содержание азота в нефтяных фракциях увеличивается с повыше нием их температуры кипения. Азотистые основания, например пи ридин, являются ингибиторами коррозии и антиокислителями. На ряду с положительным влиянием на качество горючего азотистые соединения обладают и отрицательными свойствами: снижают ак тивность катализаторов в процессах деструктивной переработки нефти, вызывают образование смол и осадков в готовых сортах го рючего. Даже небольшое количество азотистых соединений в бен зинах способствует усилению лакообразования на поршневой груп пе двигателя и отложению смол в карбюраторе.
Г л а в а 2. НАПРАВЛЕНИЯ И СПОСОБЫ ПЕРЕРАБОТКИ НЕФТИ
ОСНОВНЫЕ НАПРАВЛЕНИЯ ПЕРЕРАБОТКИ НЕФТИ
Топливный вариант. Выбор направления переработки нефти определяется качеством сырья, потребностями данного экономиче ского района в готовых продуктах, а также техническим уровнем развития отдельных процессов нефтепереработки. Различают три основных варианта переработки нефти: топливный, топливно-мас ляный и нефтехимический (комплексный). По топливному вари анту нефть перерабатывают для получения бензинов, реактивных, дизельных и котельных топлив. Переработка может быть глубокой и неглубокой, в последнем случае предусматривается высокий вы ход котельного топлива.
При глубокой переработке нефти по топливному варианту (схе ма 2) стремятся получить максимально возможный выход высоко качественных авиационных и автомобильных бензинов, зимних и летних дизельных топлив и топлив для реактивных двигателей. Вы ход котельного топлива в этом варианте минимальный. Отдельные процессы, используемые при глубокой переработке нефти осущест вляют в целях: гидроочистку—-уменьшения содержания серы во фракциях и готовых продуктах; каталитический крекинг — для по лучения дополнительного количества высокооктановых бензинов; каталитический риформинг — повышения детонационной стой кости бензиновой фракции и для получения ароматических углево дородов. Процесс пиролиза дает возможность получать важнейшее сырье для нефтехимического производства: этилен, пропилен, бутилены и моноциклические ароматические углеводороды, а также сырье для производства сажи и электродного кокса.
Газы, выделяемые при переработке нефти, могут быть исполь зованы в различных направлениях. Так, из этилена путем прямой гидратации в присутствии катализаторов получают этиловый спирт. Этилен может быть переработан в окись этилена, которую исполь зуют для производства специальных жидкостей: этиленгликоля и этилцеллозольва.
Пропан применяют при очистке остатков вакуумной перегонки нефти от асфальто-смолистых веществ для получения смазочных масел. Каталитическая полимеризация пропан-пропеновой фрак ции и каталитическое алкилирование бутан-бутеновой фракции позволяют получать высокооктановые компоненты авиационных и автомобильных бензинов. Каталитическая полимеризация газо образных углеводородов используется при производстве вязкост ных присадок к смазочным маслам.
Топливно-масляный вариант. При этом варианте переработки нефти наряду с горючим получают смазочные масла. Для перера ботки обычно используют нефти с высоким потенциальным содер жанием масляных фракций. Масляные фракции, выделенные из ма-
.16
С х е м а 2. Направления глубокой переработки нефти по топливному][варианту
зута с помощью вакуумной перегонки, подвергают очистке различ ными методами (схема 3). Очистка избирательными растворите лями (селективная) предназначена для удаления смолистых ве ществ и углеводородов с плохими вязкостно-температурными свой ствами.
С х е м а 3. Получение масел при вакуумной перегонке мазута
Мало&язкие, Индустриальные Моторные Трансмиссионные
низ ко зал ты дающие
Впроцессе депарафинизации из перерабатываемого сырья уда ляют нормальные алкановые углеводороды с высокой температу
рой застывания.
Дистиллятные масла могут подвергаться гидроочистке вместо селективной очистки и обработки отбеливающими глинами. Остаточ ные масла выделяют из гудрона путем деасфальтизации его жид
ким пропаном.
В последние годы наблюдается тенденция к строительству круп ных нефтеперерабатывающих заводов с применением нефтехими ческого (комплексного) варианта переработки нефти. Нефтехими ческий вариант переработки представляет собой сложное сочета ние предприятий, на которых не только вырабатываются горючее
18
и смазочные масла, но и подготавливается сырье для органическо го синтеза, осуществляются сложные физико-химические процессы, связанные с производством азотных удобрений, синтетического кау чука, пластмасс, синтетических волокон, моющих веществ, жирных кислот и т. д.
МЕТОДЫ ПЕРЕРАБОТКИ НЕФТИ
Первичные и вторичные методы переработки нефти. При произ водстве различных видов горючего и смазочных материалов, обла дающих специфическими свойствами, применяют несколько мето дов разделения нефти на фракции и группы углеводородов, а так же различные способы изменения ее первоначального химического состава.
Различают первичные и вторичные методы переработки нефти. К первичным относят физические процессы разделения нефти на фракции путем перегонки. При этом ассортимент, количество и ка чество получаемых продуктов определяются потенциальными воз можностями сырья. Ко вторичным методам относят процессы де структивной переработки нефти, ее фракций и процессы очистки. Деструктивная переработка нефти предназначена для изменения химического состава фракций и остаточных продуктов путем тер мического и каталитического воздействия. При помощи этих мето дов удается получить горючее заданного качества и в больших ко личествах, чем при прямой перегонке нефти.
При очистке из горючего и масел удаляют нежелательные примеси и компоненты. К нежелательным компонентам, например, при производстве реактивных и дизельных топлив относятся сер нистые соединения, ароматические углеводороды и алкановые угле водороды нормального строения, имеющие высокие температуры застывания. Из масел обычно удаляют смолистые вещества, поли циклические ароматические углеводороды с короткими боковыми цепями и сернистые соединения.
Перегонка нефти и ректификация паровой и жидкой фаз. Основ ным процессом первичной переработки нефти является перегонка с однократным и многократным испарением, осуществляемая на установках непрерывного действия. При перегонке с однократным испарением нефть нагревают до определенной температуры, затем паро-жидкостная смесь поступает в адиабатический испаритель — пустотелый цилиндр, в котором паровая фаза отделяется от жид кой. Пары отводят сверху испарителя, а жидкую фазу — снизу.
Применение однократного испарения позволяет уменьшить рас ход тепла на нагрев сырья по сравнению с перегонкой нефти при постепенном испарении, когда паровая фаза в процессе нагрева не прерывно отделяется от жидкой. Важным преимуществом одно кратного испарения является также и то, что при максимально до пустимой температуре нагрева нефти 350—370°С (при более высо
2* |
19 |
кой температуре начинается разложение углеводородов) больше продуктов переходит в паровую фазу.
При перегонке с однократным испарением образующаяся паро вая фаза находится в состоянии равновесия с жидкой, поэтому чет кость разделения нефти на фракции невысокая. Для повышения четкости разделения обе фазы подвергаются ректификации. Ректификацию осуществляют в ректификационных колоннахиспарителях, снабженных ректификационными тарелками. Конст рукция ректификационных колонн обеспечивает постепенное изме нение температуры по высоте колонны, а следовательно, и много кратное чередование процессов испарения и конденсации противо точно движущихся паровой и жидкой фаз. Двухсторонний тепло- и массообмен способствует четкому разделению смеси на компо ненты. В итоге с верха колонны непрерывно отбирается низкокипящая фракция заданного состава, а с низу — высококипящий остаток.
Для отбора из нефти фракций, выкипающих выше 350—370° С, применяют вакуум, водяной пар или совместно вакуум и водяной пар. В присутствии водяного пара в ректификационной колонне снижается парциальное давление углеводородов, а следовательно, их температура кипения. В результате этого низкокипящие угле водороды, находящиеся в жидкой фазе после однократного испаре ния, переходят в парообразное состояние и вместе с водяным па ром поднимаются вверх по колонне. Таким образом, в остатке по вышается концентрация высококипящих компонентов.
Перегонка нефти в вакууме. При атмосферной перегонке нефти, нагретой до 350—370° С, остаточным продуктом является мазут. Для разделения мазута на фракции в условиях, исключающих воз можность крекинга углеводородов, применяют перегонку в вакуу ме. В вакууме температура кипения углеводородов понижается. Нагревая мазут до 410—420° С, в вакууме удается отобрать фрак ции, имеющие температуры кипения в пересчете на атмосферное давление до 500° С. Нагрев мазута до 420° С сопровождается не которым крекингом углеводородов. При получении масляных дис тиллятов разложение углеводородов стремятся свести к минимуму, для чего повышают расход водяного пара и снижают давление в вакуумной колонне.
ПРОЦЕССЫ И АППАРАТЫ, ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ ПРИ ПРОИЗВОДСТВЕ ГОРЮЧЕГО И СМАЗОЧНЫХ МАТЕРИАЛОВ
Классификация процессов и аппаратов. При производстве го рючего и смазочных материалов применяются самые разнообраз ные технологические процессы: прямая перегонка, каталитический и термический крекинг, каталитический риформинг, гидроочистка, очистка селективными растворителями и ряд других. Многие из этих процессов осуществляют по разнообразным технологическим схемам и вариантам. Однако все технологические процессы бази
20
руются на сравнительно небольшом числе основных физико-хими ческих процессов, которые подразделяются на следующие группы:
—массообменные (перегонка, ректификация, сорбция, экстрак ция, кристаллизация);
—тепловые (нагревание и охлаждение);
—гидродинамические (перекачка жидкостей, отстаивание, фильтрование, центрифугирование, перемешивание);
—механические (измельчение, сортировка, перемешивание твердых тел);
—химические (процессы, связанные с химическими превраще ниями сырья).
По способу осуществления перечисленные процессы делятся на непрерывные, периодические и комбинированные. Использование непрерывных процессов более предпочтительно, так как они харак теризуются установившимся режимом, что обеспечивает не только высокую производительность, но и высокое качество получаемого продукта.
Оборудование нефтеперерабатывающих заводов в зависимости от процессов, для которых оно предназначено, подразделяют на те же группы, т. е. аппараты для массообменных, тепловых, гидродлдинамических, механических и химических процессов. Соответст венно различают аппараты непрерывного, периодического и ком бинированного действия. Деление аппаратов на указанные груп пы несколько условно, так как, например, в трубчатой печи уста новок термического крекинга одновременно протекают тепловые (нагрев), гидродинамические (перекачка) и химические (крекинг)
процессы.
Основными аппаратами нефтеперерабатывающих заводов явля ются ректификационные колонны, трубчатые печи, теплообменники и различного типа реакторы. Конструкция некоторых типов реак торов будет рассмотрена при изложении отдельных технологиче ских процессов.
Простые и сложные ректификационные колонны. Ректификаци онная колонна представляет собой вертикальный, полый цилиндри ческий сосуд диаметром от одного до 12 и более м, высотой до 55 м, имеющий внутренние перегородки (тарелки) различной конст рукции.
Взависимости от числа получаемых продуктов при разделении многокомпонентных смесей различают простые и сложные ректи фикационные колонны. В первых при ректификации получают два продукта, например бензиновый дистиллят и полумазут. Вторые предназначены для получения трех и более продуктов. Они пред ставляют собой последовательно соединенные простые колонны, каждая из которых разделяет поступающую в нее смесь на два компонента.
Вкаждой простой колонне (рис. 2) имеются отгонная и кон центрационная секции. Отгонная секция располагается ниже ввода сырья Целевой продукт отгонной секции — жидкий остаток. Кон-
21