ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.10.2024
Просмотров: 195
Скачиваний: 5
Ф р а к ц и и , м м |
|
Ц и р к у л и р у ю щ и й В ы в о д и м ы й |
||
|
|
|
к о к с |
кокс |
Мелкая |
(до 3) |
. . |
3—6 |
15—25 |
Средняя |
(3—10) . |
. . |
80—83 |
28—32 |
Крупная |
(более 10) . |
. . |
12—15 |
45—53 |
Чтобы получить тепло для |
процесса коксования, часть кокса |
в коксонагревателе сжигают при помощи подачи необходимого для этого количества воздуха. Температуру в нагревателе поддержи вают 570—625° С, давление 0,8 кгс/см2.
Коксование на порошкообразном коксовом теплоносителе. При коксовании на порошкообразном коксе (процесс разработан ВНИИ НП и МИНХ им. Губкина) теплоноситель нагревается в кипящем слое. Небольшие размеры частиц теплоносителя (не более 2 мм) позволяют сравнительно легко его транспортировать по трубопро водам и создавать кипящий слой. При этом осуществляется интен сивный теплообмен между теплоносителем и коксуемым сырьем с большой поверхностью контакта.
Рис. 81. Принципиальная схема установки для коксования на порошкообразном коксовом теплоносителе:
/ — нагреватель кокса; 2 — реактор; 3 — ректификационная колонна; 4 —
конденсатор; |
линии; / — сырья; II — газа; |
III — бензиновой фракции; |
/V —газойля |
на каталитический крекинг; V — горячих дымовых газов |
|
в экономайзер; VI — кокса; VII — воздуха; |
VIII — воды; IX — товарного |
|
|
кокса |
|
На рис. 81 приводится принципиальная схема такой установки. Основной аппарат — реактор. В него поступает нагретый теплоно ситель в количестве, превышающем в 6 — 8 раз количество подавае мого сырья. Теплоноситель приводится в «кипящее» состояние, ко торое поддерживается на определенном уровне водяным паром и парами продуктов коксования. В слой нагретого теплоносителя распыливается сырье, которое равномерно распределяется на поверх ности теплоносителя и откоксовывается на нем. Газы и дистиллят-
135
ные пары через циклоны в верхней части реактора поступают на разделение в ректификационную колонну. Теплоноситель нагревает ся в кипящем слое до 590—650° С путем сжигания части кокса.
Воздух подается в нагреватель воздуходувками высокого дав ления через воздушный коллектор. Продукты горения выходят че рез циклоны в верхней части нагревателя и поступают в котел-ути лизатор. Имеются устройства для дожита окиси углерода. Избы точное давление над слоем кокса равно 0,4—0,8 кгс/см2, скорость газового потока 0,5—0,7 м/с. Общий расход водяного пара равен 0 .6 т на 1 т свежего сырья. Из этого количества 30% составляет пар с. низким давлением и остальные 70 %— пар с давлением
12—40 кгс/см2.
Размер частиц кокса в процессе коксообразования регулируется избирательным выводом более крупных частиц через вертикальные отвеиватели. В нижнюю часть отвеивателя подается со скоростью 0 ,6 — 3 м/с газ, выводящий мелкие зерна кокса в коксонагреватель; более крупные частицы кокса выводятся из системы как готовый продукт. Его охлаждают водой до требуемой температуры, при ко торой его можно транспортировать воздухом, не опасаясь самовоз горания.
Условия ведения процесса коксования. Выход и качество получаемых продуктов
В табл. 3 приведены условия ведения процесса (описанными
выше способами) и выход продуктов при коксовании |
прямогон |
ных остатков, в табл. 4 — характеристика продуктов, |
полученных |
при коксовании гудрона.
Из данных табл. 3 и 4 видно, что выходы и качество продуктов, получаемых при коксовании в обогреваемых металлических кубах и при замедленном коксовании (в необогреваемых реакторах), прак тически одинаковы. Примерно то же следует отметить при сравне нии контактных процессов коксования на гранулированном и по рошкообразном коксе.
При контактных процессах выход газа и дистиллятных фракций несколько больший, чем при замедленном коксовании и коксова нии в кубах. Выход дистиллятных фракций увеличивается из-за возрастания количества тяжелого газойля (фракции, выкипающей при температуре выше 350°С). Газы и дистилляты при контактных процессах содержат больше непредельных углеводородов, чем при первичной перегонке нефти.
Общий выход кокса при контактных процессах меньше, а выход товарного кокса значительно меньше, чем при двух других процес сах. Это объясняется, во-первых, тем, что выход кокса превышает коксуемость исходного сырья при коксовании в кубах в-1,7—1,8 ра за, при замедленном коксовании в 1,45—1,60 раза, а при контакт ных процессах только в 1,1 раза. Во-вторых, нагрев кокса-тепло носителя производят обычно путем сжигания части его (около 6 % количества сырья). В-третьих, при переработке остатков с одинако-
136
Т а б л и ц а |
3. |
У слови я |
в ед ен и я п р о ц есс а |
и |
в ы х о д п р о д у к т о в |
при к ок сов ан и и |
п р я м о го н н ы х |
о ст а т к о в р азл и ч н ы м и |
сп о с о б а м и |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Контактное |
коксование на коксовом |
|
|||
|
роказатели |
|
|
Коксование |
в |
горизонтальных |
Замедленное |
|
теплоносителе |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
обогреваемых |
кубах |
|
коксование |
гранулиро |
|
|
порошко |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ванном |
|
|
образном |
|
|
Условия |
процесса: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
температура |
в реакторе, °С . |
3 8 0 -4 4 0 |
|
450 --470 |
525 |
|
|
525 |
|
|||||||||
|
|
|
„20 |
|
0\950 |
1,000 |
1,050 |
0,950 |
1,0000 |
1,050 |
0,950 |
1,000 |
1,050 |
0,950 |
1,000 |
1,050 |
||
плотность сырья р |
4 . |
|
||||||||||||||||
коксуемость |
сырья, |
% |
|
8 |
16 |
24 |
8 |
16 |
24 |
8 |
16 |
24 |
8 |
16 |
24 |
|||
коэффициент |
рециркуляции . |
— |
— |
— |
1,3 |
1,3 |
1,3 |
1,3 |
1,3 |
1,3 |
1,3 |
1,3 |
1,3 |
|||||
Выход продукта, |
%: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
газа до С* включительно |
5,0 |
7,3 |
9,5 |
5,5 |
8 ,0 |
10,5 |
7,5 |
9 ,0 |
11,0 |
8 ,0 |
10,0 12,0 |
|||||||
дистиллятных фракций, |
всего |
77,5 |
62,7 |
49,5 |
79,0 |
63,5 |
49,0 |
80,0 |
70,0 |
59,5 |
80,0 |
69,5 |
59,0 |
|||||
в том |
числе: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
С5—200° С |
. . . . |
7,0 |
12,0 |
17,0 |
8 ,0 |
15,5 |
19,0 |
7,0 |
11,0 |
14,0 |
8 , 0 |
12,5 |
16,0 |
|||||
200—350° С |
. |
. ' . . |
48,0 |
30,0 |
16,5 |
47,0 |
30,0 |
18,5 |
32,0 |
26,0 |
17,0 |
30,0 |
25,0 |
17,0 |
||||
350—500° С . . |
. |
22,5 |
20,7 |
16,0 |
24,0 |
2 0 ,0 |
16,0 |
41,0 |
33,0 |
28,5 |
42,5 |
32,0 |
26,0 |
|||||
кокса, |
в с е г о .............................. |
14,5 |
27,0 |
38,0 |
12,5 |
23,5 |
33,5 |
9,5 |
18,0 |
26,5 |
9,0 |
17,5 |
26,0 |
|||||
в том |
числе: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
товарного |
. |
|
|
14,5 |
27,0 |
38,0 |
12,5 |
23,5 |
33,5 |
3,5 |
12,0 |
20,5 |
3,0 |
11,5 |
2 0 ,0 |
|||
сжигаемого |
в |
процессе . |
— |
— |
|
— |
— |
— |
— |
6 ,0 |
6 ,0 |
6 ,0 |
6 ,0 |
6 ,0 |
6 ,0 |
|||
Потери, |
% ..................................... |
3,0 |
3,0 |
3 ,0 |
3,0 |
3,0 |
3,0 |
3,0 |
3,0 |
3 ,0 |
3 ,0 |
3,0 |
3,0 |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
\ |
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а 4. Характеристика продуктов, полученных при коксовании гудрона
плотностью р2®= 1 , 0 0 0 из девонских нефтей типа туймазинской
|
|
|
Контактное коксование |
|
|
|
|
на коксовом тепло |
|
Показатели |
Коксование |
Замедленное |
носителе |
|
|
|
|||
в кубах |
коксование |
гранули |
порошко |
|
|
|
|
рован |
образном |
|
|
|
ном |
|
Сероводород |
и двуокись угле |
рода ........................... |
. . . . |
Водород |
М е т а н ...........................
Этан-этиленовая фракция
Пропан-пропиленовая фракция
Бутан-бутиленовая фракция
Сумма С „ Н г п ...........................
о с т а в г а з а, % |
|
|
|
|
7,2 |
7,2 |
7,2 |
8 |
, 0 |
0,4 |
0 , 6 |
0 , 8 |
1 |
, 0 |
31,6 |
30,0 |
27,0 |
27,0 |
|
19,8 |
2 1 , 0 |
25,0 |
25,0 |
|
24,8 |
25,0 |
25,0 |
23,0 |
|
16,2 |
16,2 |
15,0 |
16,0 |
|
14,0 |
15,0 |
25,0 |
32,0 |
Ф р а к ц и я С5 - -200° С
Плотность р2° ........................... |
0,760 |
0,760 |
0,773 |
Йодное ч и с л о ........................... |
90-105 |
95-110 |
150 |
Октановое число по моторному |
63 |
63 |
|
методу без ТЭС . . . . |
6 6 |
||
Содержание серы, % |
0,49 |
0,53 |
0,60 |
|
|
|
|
Ф р а к ц и я |
200—350° С |
|
|
|
||
Плотность р2° . . . . |
0,863 |
0,865 |
0,875 |
|||||||
Температура застывания, °С |
—16 |
- 1 5 ,- 2 0 |
|
—15 |
||||||
Йодное число . . . . |
43,3 |
|
42,0 |
50—70 |
||||||
Цетановое число |
|
41,0 |
|
42,0 |
43,0 |
|
||||
Коксуемость, |
% . |
% . |
0,04 |
0,04 |
0 |
, 1 0 |
|
|||
Содержание |
серы, |
1,9 |
|
1.3 |
|
1,3 |
|
|||
|
|
|
|
Ф р а к ц и я |
350—500° С |
|
|
|
||
т-т |
20 |
|
0,899 |
0,930 |
0,940 |
|||||
Плотность р 4 |
|
|
||||||||
Температура застывания, |
2 0 |
|
|
23 |
27 |
|
||||
Коксуемость, |
% |
% |
0,09 |
0,30 |
|
0,40 |
||||
Содержание серы, |
1,9 |
|
2,3 |
|
2,3 |
|||||
Вязкость условная |
ВУ5 0 |
1 , 8 |
|
2 , 0 |
|
2,4 |
||||
|
|
|
|
К о к с |
|
|
|
|
||
Выход летучих, % |
■ |
5—7 |
6 ,5 — 10,5 |
о |
1 |
О "со |
||||
Содержание |
серы, |
% |
4 ,0 |
4,0 |
|
4,0 |
|
|||
Зольность, |
% |
|
|
0 сл |
1 |
0 сл 1 о ОО |
0 , 6 - |
1,0 |
||
|
|
|
ОО 00 |
|||||||
Гранулометрический состав* |
|
|
|
|
|
|
||||
%, при величине гранул, мм |
|
|
|
|
|
|
||||
более |
25 |
|
|
96—98 |
40—60 |
|
_ |
|
||
|
8—25 |
|
_ |
|
1 5 -2 0 |
|
|
|||
|
5—15 |
|
_ |
|
— |
50—60 |
||||
|
2 —15 |
|
О |
|
|
— |
20—25 |
|||
|
0—25 |
|
|
А |
|
|
_ |
|
||
|
0— 8 . |
|
|
|
|
30—50 |
|
|
||
|
0—2 . |
|
— |
|
— |
20—25 |
Определен после прокалки при 1300° С в течение 5 ч.
0,775
150
6 6
0 , 6
0,890
-1 1 ,- 1 5
70-90 40—45
0,10
1,9
0,950
27
0,50
2.3
2.4
3,4—3,0
4,0
0,6— 1,0
100
138
вой коксуемостью, равной, например, 8 %, выход товарного кокса при контактных процессах в 4 раза меньше, чем при замедленном коксовании, и почти в 5 раз меньше, чем при коксовании в кубах. Для увеличения выхода товарного кокса при контактных процессах рекомендуется использовать сырье, коксуемость которого не ниже 2 0 %, а теплоноситель нагревать в потоке дымовых газов, получае мых сжиганием газообразного или жидкого топлива.
Благодаря простоте конструкции и обслуживания, высокой про изводительности и возможности получать все продукты коксования (в том числе и кусковой электродный кокс) удовлетворительного качества установки для замедленного коксования являются самым распространенным типом установки для коксования тяжелых неф тяных остатков. Одна установка для замедленного коксования про изводительностью 600 тыс. т/г перерабатывает столько сырья, сколь ко перерабатывает батарея, состоящая из 80—100 кубов периоди ческого действия. Однако выход кокса на установках меньше, а его качество (по содержанию влаги и летучих) хуже, чем кокса, полу чаемого в кубах (подробнее о качестве кокса см. в табл. 4).
§ 21. ПИРОЛИЗ НЕФТЯНОГО И ГАЗОВОГО СЫРЬЯ
Пиролиз нефтяного и особенно газового сырья протекает при бо лее высоких температурах (от 650.до 1100° С) и низких давлениях, чем термический крекинг под давлением или коксование.
При режимах пиролиза наряду с продуктами распада образу ются продукты синтеза, состоящие как из простых ароматических углеводородов (бензола, толуола и ксилола), так и из высокомоле кулярных многокольчатых соединений (нафталина, антрацена, фенантрена и их производных). В результате этого по сравнению с термическим крекингом и коксованием при пиролизе возрастает вы ход газа с большим содержанием непредельных углеводородов, а жидкие продукты переработки получаются сильно ароматизирован ными и служат для получения ароматических углеводородов.
Пути использования процесса пиролиза
Работы Менделеева, Зелинского и ряда других русских ученых показали, что в результате пиролиза получаются ценные продукты. Однако из-за общей отста лости промышленности царской России промышленное осуществление этого про цесса шло медленно. Заводские установки были разнохарактерны и несовершенны.
Пиролизные заводы ранее предназначались для получения из нефти газа для освещения и отопления и поэтому назывались нефте-газовыми. Во время первой мировой войны, когда для изготовления бездымного пороха потребовалось боль шое количество толуола, заводы были переведены на получение ароматических углеводородов н главным образом толуола. При пиролизе керосина стали полу чать более 1 0 % легких, ароматических углеводородов, и за процессом постепенно закрепилось другое название — ароматизация нефти. Впоследствии, с развитием химической, металлургической и других отраслей промышленности, большое зна чение в технике помимо ароматических углеводородов приобрели пиролизный газ с высоким содержанием олефинов, малозольный кокс и зеленое масло.
Основными аппаратами, в которых проводился пиролиз, являлись печи рус ского инженера Пиккеринга с вертикальными шамотными ретортами и газогенера торы с насадкой из огнеупорного кирпича. В дальнейшем пиролиз осуществляли
139