Файл: Суханов, В. П. Переработка нефти учебник.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 195

Скачиваний: 5

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Ф р а к ц и и , м м

 

Ц и р к у л и р у ю щ и й В ы в о д и м ы й

 

 

 

к о к с

кокс

Мелкая

(до 3)

. .

3—6

15—25

Средняя

(3—10) .

. .

80—83

28—32

Крупная

(более 10) .

. .

12—15

45—53

Чтобы получить тепло для

процесса коксования, часть кокса

в коксонагревателе сжигают при помощи подачи необходимого для этого количества воздуха. Температуру в нагревателе поддержи­ вают 570—625° С, давление 0,8 кгс/см2.

Коксование на порошкообразном коксовом теплоносителе. При коксовании на порошкообразном коксе (процесс разработан ВНИИ НП и МИНХ им. Губкина) теплоноситель нагревается в кипящем слое. Небольшие размеры частиц теплоносителя (не более 2 мм) позволяют сравнительно легко его транспортировать по трубопро­ водам и создавать кипящий слой. При этом осуществляется интен­ сивный теплообмен между теплоносителем и коксуемым сырьем с большой поверхностью контакта.

Рис. 81. Принципиальная схема установки для коксования на порошкообразном коксовом теплоносителе:

/ — нагреватель кокса; 2 — реактор; 3 — ректификационная колонна; 4 —

конденсатор;

линии; / — сырья; II — газа;

III — бензиновой фракции;

/V —газойля

на каталитический крекинг; V — горячих дымовых газов

в экономайзер; VI — кокса; VII — воздуха;

VIII — воды; IX — товарного

 

кокса

 

На рис. 81 приводится принципиальная схема такой установки. Основной аппарат — реактор. В него поступает нагретый теплоно­ ситель в количестве, превышающем в 6 — 8 раз количество подавае­ мого сырья. Теплоноситель приводится в «кипящее» состояние, ко­ торое поддерживается на определенном уровне водяным паром и парами продуктов коксования. В слой нагретого теплоносителя распыливается сырье, которое равномерно распределяется на поверх­ ности теплоносителя и откоксовывается на нем. Газы и дистиллят-

135


ные пары через циклоны в верхней части реактора поступают на разделение в ректификационную колонну. Теплоноситель нагревает­ ся в кипящем слое до 590—650° С путем сжигания части кокса.

Воздух подается в нагреватель воздуходувками высокого дав­ ления через воздушный коллектор. Продукты горения выходят че­ рез циклоны в верхней части нагревателя и поступают в котел-ути­ лизатор. Имеются устройства для дожита окиси углерода. Избы­ точное давление над слоем кокса равно 0,4—0,8 кгс/см2, скорость газового потока 0,5—0,7 м/с. Общий расход водяного пара равен 0 .6 т на 1 т свежего сырья. Из этого количества 30% составляет пар с. низким давлением и остальные 70 %— пар с давлением

12—40 кгс/см2.

Размер частиц кокса в процессе коксообразования регулируется избирательным выводом более крупных частиц через вертикальные отвеиватели. В нижнюю часть отвеивателя подается со скоростью 0 ,6 — 3 м/с газ, выводящий мелкие зерна кокса в коксонагреватель; более крупные частицы кокса выводятся из системы как готовый продукт. Его охлаждают водой до требуемой температуры, при ко­ торой его можно транспортировать воздухом, не опасаясь самовоз­ горания.

Условия ведения процесса коксования. Выход и качество получаемых продуктов

В табл. 3 приведены условия ведения процесса (описанными

выше способами) и выход продуктов при коксовании

прямогон­

ных остатков, в табл. 4 — характеристика продуктов,

полученных

при коксовании гудрона.

Из данных табл. 3 и 4 видно, что выходы и качество продуктов, получаемых при коксовании в обогреваемых металлических кубах и при замедленном коксовании (в необогреваемых реакторах), прак­ тически одинаковы. Примерно то же следует отметить при сравне­ нии контактных процессов коксования на гранулированном и по­ рошкообразном коксе.

При контактных процессах выход газа и дистиллятных фракций несколько больший, чем при замедленном коксовании и коксова­ нии в кубах. Выход дистиллятных фракций увеличивается из-за возрастания количества тяжелого газойля (фракции, выкипающей при температуре выше 350°С). Газы и дистилляты при контактных процессах содержат больше непредельных углеводородов, чем при первичной перегонке нефти.

Общий выход кокса при контактных процессах меньше, а выход товарного кокса значительно меньше, чем при двух других процес­ сах. Это объясняется, во-первых, тем, что выход кокса превышает коксуемость исходного сырья при коксовании в кубах в-1,7—1,8 ра­ за, при замедленном коксовании в 1,45—1,60 раза, а при контакт­ ных процессах только в 1,1 раза. Во-вторых, нагрев кокса-тепло­ носителя производят обычно путем сжигания части его (около 6 % количества сырья). В-третьих, при переработке остатков с одинако-

136


Т а б л и ц а

3.

У слови я

в ед ен и я п р о ц есс а

и

в ы х о д п р о д у к т о в

при к ок сов ан и и

п р я м о го н н ы х

о ст а т к о в р азл и ч н ы м и

сп о с о б а м и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Контактное

коксование на коксовом

 

 

роказатели

 

 

Коксование

в

горизонтальных

Замедленное

 

теплоносителе

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

обогреваемых

кубах

 

коксование

гранулиро­

 

 

порошко­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ванном

 

 

образном

 

Условия

процесса:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

температура

в реакторе, °С .

3 8 0 -4 4 0

 

450 --470

525

 

 

525

 

 

 

 

„20

 

0\950

1,000

1,050

0,950

1,0000

1,050

0,950

1,000

1,050

0,950

1,000

1,050

плотность сырья р

4 .

 

коксуемость

сырья,

%

 

8

16

24

8

16

24

8

16

24

8

16

24

коэффициент

рециркуляции .

1,3

1,3

1,3

1,3

1,3

1,3

1,3

1,3

1,3

Выход продукта,

%:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

газа до С* включительно

5,0

7,3

9,5

5,5

8 ,0

10,5

7,5

9 ,0

11,0

8 ,0

10,0 12,0

дистиллятных фракций,

всего

77,5

62,7

49,5

79,0

63,5

49,0

80,0

70,0

59,5

80,0

69,5

59,0

в том

числе:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С5—200° С

. . . .

7,0

12,0

17,0

8 ,0

15,5

19,0

7,0

11,0

14,0

8 , 0

12,5

16,0

200—350° С

.

. ' . .

48,0

30,0

16,5

47,0

30,0

18,5

32,0

26,0

17,0

30,0

25,0

17,0

350—500° С . .

.

22,5

20,7

16,0

24,0

2 0 ,0

16,0

41,0

33,0

28,5

42,5

32,0

26,0

кокса,

в с е г о ..............................

14,5

27,0

38,0

12,5

23,5

33,5

9,5

18,0

26,5

9,0

17,5

26,0

в том

числе:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

товарного

.

 

 

14,5

27,0

38,0

12,5

23,5

33,5

3,5

12,0

20,5

3,0

11,5

2 0 ,0

сжигаемого

в

процессе .

 

6 ,0

6 ,0

6 ,0

6 ,0

6 ,0

6 ,0

Потери,

% .....................................

3,0

3,0

3 ,0

3,0

3,0

3,0

3,0

3,0

3 ,0

3 ,0

3,0

3,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

\

 

 

 

 

 


Т а б л и ц а 4. Характеристика продуктов, полученных при коксовании гудрона

плотностью р2®= 1 , 0 0 0 из девонских нефтей типа туймазинской

 

 

 

Контактное коксование

 

 

 

на коксовом тепло­

Показатели

Коксование

Замедленное

носителе

 

 

в кубах

коксование

гранули­

порошко­

 

 

 

рован­

образном

 

 

 

ном

 

Сероводород

и двуокись угле­

рода ...........................

. . . .

Водород

М е т а н ...........................

Этан-этиленовая фракция

Пропан-пропиленовая фракция

Бутан-бутиленовая фракция

Сумма С „ Н г п ...........................

о с т а в г а з а, %

 

 

 

7,2

7,2

7,2

8

, 0

0,4

0 , 6

0 , 8

1

, 0

31,6

30,0

27,0

27,0

19,8

2 1 , 0

25,0

25,0

24,8

25,0

25,0

23,0

16,2

16,2

15,0

16,0

14,0

15,0

25,0

32,0

Ф р а к ц и я С5 - -200° С

Плотность р2° ...........................

0,760

0,760

0,773

Йодное ч и с л о ...........................

90-105

95-110

150

Октановое число по моторному

63

63

 

методу без ТЭС . . . .

6 6

Содержание серы, %

0,49

0,53

0,60

 

 

 

 

Ф р а к ц и я

200—350° С

 

 

 

Плотность р2° . . . .

0,863

0,865

0,875

Температура застывания, °С

—16

- 1 5 ,- 2 0

 

—15

Йодное число . . . .

43,3

 

42,0

50—70

Цетановое число

 

41,0

 

42,0

43,0

 

Коксуемость,

% .

% .

0,04

0,04

0

, 1 0

 

Содержание

серы,

1,9

 

1.3

 

1,3

 

 

 

 

 

Ф р а к ц и я

350—500° С

 

 

 

т-т

20

 

0,899

0,930

0,940

Плотность р 4

 

 

Температура застывания,

2 0

 

 

23

27

 

Коксуемость,

%

%

0,09

0,30

 

0,40

Содержание серы,

1,9

 

2,3

 

2,3

Вязкость условная

ВУ5 0

1 , 8

 

2 , 0

 

2,4

 

 

 

 

К о к с

 

 

 

 

Выход летучих, %

5—7

6 ,5 — 10,5

о

1

О "со

Содержание

серы,

%

4 ,0

4,0

 

4,0

 

Зольность,

%

 

 

0 сл

1

0 сл 1 о ОО

0 , 6 -

1,0

 

 

 

ОО 00

Гранулометрический состав*

 

 

 

 

 

 

%, при величине гранул, мм

 

 

 

 

 

 

более

25

 

 

96—98

40—60

 

_

 

 

8—25

 

_

 

1 5 -2 0

 

 

 

5—15

 

_

 

50—60

 

2 —15

 

О

 

 

20—25

 

0—25

 

 

А

 

 

_

 

 

0— 8 .

 

 

 

 

30—50

 

 

 

0—2 .

 

 

20—25

Определен после прокалки при 1300° С в течение 5 ч.

0,775

150

6 6

0 , 6

0,890

-1 1 ,- 1 5

70-90 40—45

0,10

1,9

0,950

27

0,50

2.3

2.4

3,4—3,0

4,0

0,6— 1,0

100

138


вой коксуемостью, равной, например, 8 %, выход товарного кокса при контактных процессах в 4 раза меньше, чем при замедленном коксовании, и почти в 5 раз меньше, чем при коксовании в кубах. Для увеличения выхода товарного кокса при контактных процессах рекомендуется использовать сырье, коксуемость которого не ниже 2 0 %, а теплоноситель нагревать в потоке дымовых газов, получае­ мых сжиганием газообразного или жидкого топлива.

Благодаря простоте конструкции и обслуживания, высокой про­ изводительности и возможности получать все продукты коксования (в том числе и кусковой электродный кокс) удовлетворительного качества установки для замедленного коксования являются самым распространенным типом установки для коксования тяжелых неф­ тяных остатков. Одна установка для замедленного коксования про­ изводительностью 600 тыс. т/г перерабатывает столько сырья, сколь­ ко перерабатывает батарея, состоящая из 80—100 кубов периоди­ ческого действия. Однако выход кокса на установках меньше, а его качество (по содержанию влаги и летучих) хуже, чем кокса, полу­ чаемого в кубах (подробнее о качестве кокса см. в табл. 4).

§ 21. ПИРОЛИЗ НЕФТЯНОГО И ГАЗОВОГО СЫРЬЯ

Пиролиз нефтяного и особенно газового сырья протекает при бо­ лее высоких температурах (от 650.до 1100° С) и низких давлениях, чем термический крекинг под давлением или коксование.

При режимах пиролиза наряду с продуктами распада образу­ ются продукты синтеза, состоящие как из простых ароматических углеводородов (бензола, толуола и ксилола), так и из высокомоле­ кулярных многокольчатых соединений (нафталина, антрацена, фенантрена и их производных). В результате этого по сравнению с термическим крекингом и коксованием при пиролизе возрастает вы ­ ход газа с большим содержанием непредельных углеводородов, а жидкие продукты переработки получаются сильно ароматизирован­ ными и служат для получения ароматических углеводородов.

Пути использования процесса пиролиза

Работы Менделеева, Зелинского и ряда других русских ученых показали, что в результате пиролиза получаются ценные продукты. Однако из-за общей отста­ лости промышленности царской России промышленное осуществление этого про­ цесса шло медленно. Заводские установки были разнохарактерны и несовершенны.

Пиролизные заводы ранее предназначались для получения из нефти газа для освещения и отопления и поэтому назывались нефте-газовыми. Во время первой мировой войны, когда для изготовления бездымного пороха потребовалось боль­ шое количество толуола, заводы были переведены на получение ароматических углеводородов н главным образом толуола. При пиролизе керосина стали полу­ чать более 1 0 % легких, ароматических углеводородов, и за процессом постепенно закрепилось другое название — ароматизация нефти. Впоследствии, с развитием химической, металлургической и других отраслей промышленности, большое зна­ чение в технике помимо ароматических углеводородов приобрели пиролизный газ с высоким содержанием олефинов, малозольный кокс и зеленое масло.

Основными аппаратами, в которых проводился пиролиз, являлись печи рус­ ского инженера Пиккеринга с вертикальными шамотными ретортами и газогенера­ торы с насадкой из огнеупорного кирпича. В дальнейшем пиролиз осуществляли

139