Файл: Слободенюк, Г. И. Квадрупольные масс-спектрометры.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 128

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

будет равна следующему значению:

Асо = (Rg + R)/CRgR - - G/C.

Поскольку Дсо= 2лД/, найдем выражение для входной проводимости усилителя:

G = 2лСД/.

(4.18)

Подставляя значения Дf из (4.15)

и G из (4 18)

в (4.о) и имея в виду, что чувствительность масс-спек­ трометра, выраженная в единицах давления Р-

прямо пропорциональна величине / г-КШ1

гм*ш’

определяем

 

А'мин o p /мин »

(4.19)

 

 

 

 

р .

ЬуЧч ,

i +

0,4/фбАТИ

8яй(7’0 +

7 y)C 'jV 2

I МИН ----

т

y2ev

 

 

 

 

SiAM

 

V2® ("^вэу)2 е2 j

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(4.20)

ныуПр0^С1а^ЛЯЯгг<-ВочРаЖенИе (420) значения постоян­

ных ей k (ед. СГСЭ), получаем'

 

 

Ршин — 8 • 10 -1 9

У

• li

1

2 . 5 ' 1 0 . . X

 

s t-

' ДУИ {

 

 

Х ^ +

1 , 35-10.

 

(4.21)

 

 

Й(«ВЭу)а

где Ргмин — чувствительность, мм

рт.

ст.\ Si — обобщен­

ная эффективность преобразования датчика масс-спект­

рометра, а/мм рт.

ст.; / ф - фоновый ток,

а- т Г ъ Т -

температура, °К;

С — емкость, пф.

'

Из выражения

(4.21) видно, в каком отношении друг

к другу находятся основные параметры

масс-спектро­

метра и какой именно ограничивающий фактор в каж­ дом конкретном случае оказывает определяющее влияние на чувствительность КМ при заданных скорости ре­ гистрации и разрешающей способности КМ. Так, при

Мвэу 1,2-103 У{Т0 + Ту)С/у У а

(4.22)

вклад в суммарный шумовой сигнал на выходе массспектрометра от шумов УПТ и регистрирующей аппара­ туры окажется на порядок меньше дробового шума ионного потока, поэтому этим шумом можно пренебречь Как показывает расчет, для этого необходимо, чтобы

76


при y= 3; а = 3; Г0 = 300° К; Гу^2000в К и

10 пф ко­

эффициент усиления ВЭУ в э у ) был не

менее 3500.

Это условие, найденное для типичных параметров УПТ, применяемых в масс-спектрометрах, практически всегда легко выполняется с запасом в несколько порядков, если приемником ионов служит ВЭУ. Обычно К вэ у не менее

105106 .

Собственный фон умножителя, составляющий в со­ временных ВЭУ, предназначенных для масс-спектромет­ ров, величину менее 10-18 а при ДМ =1 а. е. м., у = 3 и v>30 а. е. м./сек, также на порядок меньше дробового шума, и им, следовательно, можно пренебречь. При со­ блюдении перечисленных выше условий формула (4.21) упрощается:

р, мин = 1 , 6 - 1 0 - » 2/5 г.) . (у/AM).

(4.23)

Из выражения (4.23) следует, что в принципе пара­ метры любого масс-спектрометра, в том числе и КМ, с последовательным во времени анализом спектра масс можно оценить некоторой обобщенной характеристикой (назовем ее фактором потенциальных возможностей F =

— PiwiaiAM/v). Она зависит (при использовании в массспектрометре достаточно качественного умножителя) только от эффективности ионного источника, трансмис­ сии анализатора и принятого в приборе допустимого зна­ чения отношения сигнала к шуму, вытекающего из опре­ деления чувствительности, и не зависит от чувствитель­ ности, скорости регистрации и абсолютной разрешающей способности. В рассматриваемом случае

Pi = {Piмин А М /у )естьВЭУ = 1 , 6 - 1 0 - ^ / 5 ; .

(4.24)

Величина, стоящая в правой части равенства, опре­ деляет потенциальные возможности прибора и свидетель­ ствует о том, что при заданных ДЛ4 и v и оптимально выбранной полосе пропускания УПТ в соответствии с выражением (4.15) чувствительность не может быть вы­ ше величины, определяемой из (4.24). Если же необхо­ димо повысить чувствительность, то добиться этого при заданной конструкции датчика можно уменьшением ско­ рости регистрации или ухудшением абсолютной разре­ шающей способности, корректируя при этом величину полосы пропускания УПТ в соответствии с (4.17).

Аналогичное соотношение получается и в случае ис­ пользования в качестве приемника ионов коллектора

77


ионов. Тогда в третьем слагаемом в квадратной скобке выражения (4.21) необходимо положить а^Г|эу s=l, а вто­

рое слагаемое тождественным нулю, так как 6= 0 и вы­ ражение (4.21) благодаря значительному превышению

третьего слагаемого по сравнению с первым после пре­ образований примет «ид:

^

/Р^нДМХ

 

=

9 з . до-1» _i_

Y i J \ + Ту) С .

 

V

v

/

нетВЭУ

 

 

S{

 

°

У'

 

 

 

расчет,

проведенный

по

(4-25)

сравнительный

формулам

(4.24)

и (4.25)

при у = 3; 5t = 10-4 а/мм рт.

ст.-

7’0 = 300° К;

ТУ= 2000°К

и С

10

пф,

дал

такие

результаты:

ri = ^,44 • 10 13

(мм

рт.

ст.)

сек

и

F2 = 4,ЗХ

ХЮ_Ш (мм рт. ст.)сек. Из определения F ясно, что чем

меньше

F,

тем

потенциальные

возможности

прибора

больше. Результаты численного расчета Fi и F2 свиде­ тельствуют о том, что применение вторичноэлектронного

умножителя

позволяет поднять потенциальные возмож­

ности масс-спектрометра более чем

на три порядка

(F2/Л = 3000),

что достаточно хорошо

согласуется с ре­

зультатами многочисленных экспериментов с динамиче­ скими, и в частности, с квадрупольными масс-спектро­ метрами [7, 8, 13, 15, 32—35]. Чтобы иметь представление о порядках величин чувствительности, например, в КМ с

л л/г

’ .Т‘ е' когда

^ i= 1,44 •

10-13 (мм рт. ст.) сек при

г ,,

а- ем- и

Y = ЮО а.

е.

м./сек, получим

1,44Х

а)1^

ММ FT‘ СТ'’

а в КМ без

умножителя и

тех же

ДМ и у чувствительность будет 4,3- 10~8 мм рт.

ст.

Нередко в масс-спектрометрах вынужденно приме­ няют ВЭУ со значительным фоновым током или рабо­ тают в режиме, допускающем присутствие на входе за­ метной хаотической составляющей_ионного тока. В этом

П^И достаточно

большом К вэу [см.

выражение

(4.22)] и при

 

 

/ф >

4 • 10~17y2v/AM

(4.26)

первым и третьим слагаемыми в квадратных скобках вы­

ражения

(4.21) можно пренебречь, что приведет

к сле­

дующему

упрощению формулы (4.21):

 

 

Рцлт — 1.26-10 9 (y/Si) j^/~- ^

V / фЗ ;

(4.27)

Fb =

(Pmm У Ш ф Г ) = 1,26-10 -9

J L

У Ш

(4.28)

 

 

St

г ф

 

78


В отличие от выражений (4.24) и (4.25) в формуле (4.28) отношение ДМ/v стоит под корнем. Это означает, что добавочные значительные шумы на входе ВЭУ транс­ формируют взаимосвязь между Р{мин, AM и v. В данном

случае

для получения

выигрыша

в

чувствительности в

п

раз

за

счет изменения

 

 

 

 

 

 

AM или v указанные

ве­

 

 

 

 

 

 

личины

 

(ДМ

или

v)

 

 

 

 

 

 

должны быть улучшены в

 

 

 

 

 

 

п2 раз в отличие от п-

 

 

 

 

 

 

кратного

ухудшения ДМ

 

 

 

 

 

 

(т. е. увеличения ДМ)

 

 

 

 

 

 

или v (т.

е. уменьшения

 

 

 

 

 

 

v)

в ситуациях, характе­

Рис.

12.

Зависимость

чувствитель­

ризующихся

факторами

Fi

(4.24)

или

F2 (4.25).

ности

от

скорости

регистрации

при постоянной разрешающей спо­

Другими

словами,

за

собности

ДМ,

равной 1 а. е. м.

применение

сильношу-

 

 

 

 

ВЭУ

дополни­

мящего ВЭУ или присутствие на входе

тельной

шумовой составляющей при малых и средних

скоростях

регистрации приходится

«платить»

чувст­

вительностью или разрешением.

Рис. 13. Зависимость чувствительности от абсолютной разрешаю­ щей способности при разных скоростях регистрации:

а — 0,2 а. е. м./сек: б — 1000 а. е. м./сек.

На рис. 12 в двойном логарифмическом масштабе представлены зависимости чувствительности от скорости

регистрации при постоянной разрешающей

способности

ДМ и заданных

значениях

у= 3; 5гг=Ю -4

а/мм рт.

ст.\

Iф= ы о -> 8 а;

С = 10 пф\

Г0 = 300° К; ГУ= 2000°К.

На

рис. 13, а и б изображены зависимости чувствительности от абсолютной разрешающей способности при малой

79