Файл: Слободенюк, Г. И. Квадрупольные масс-спектрометры.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 104

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

где /(g)

и а определены соответственно выражениями

(3.10) и

(3.7)

(при а<С1),

будет следующим:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

оо

 

 

 

 

 

 

 

 

 

«I2

 

2

(^2r+ 2 +

Qr—2)

 

 

 

 

 

<7

 

 

 

 

 

(Dyi+Cy,).

(10)

 

 

а +

 

 

 

 

 

 

Ч<Шу2

 

 

2 ^ 1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

fi=p у

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Здесь

С

и D — постоянные интегрирования

уравнения

(9)

без

правой

части; (/i

и

уг — ортогональные

функции

Матье;

W2

оператор

Вронского.

Общее решение уравнения (9)

будет:

 

 

 

 

 

 

 

 

ОО

^2г (^2г+2 + С2Г_ 2)

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

у Cyi

-f- Dy<i

 

 

a + q

—оо

 

 

 

 

 

X

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

г

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

с2

Э=РУ

 

 

 

 

 

X (Dyi + Суъ).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(П)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

П Р И Л О Ж Е Н И Е 9

 

 

Расчет длины траектории иона в анализаторе КМ

 

 

Длина траектории иона в анализаторе сводится к вычислению

криволинейного интеграла первого типа [21]:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5/.

.---------------

 

 

 

 

 

h a = 1 ^

= |

У Х * + у * + Z2 d l .

 

 

(1 )

КО

Здесь

х и

у — производные соответственно

от функций (1.36) и

(1.37)

или

некоторой

погрешностью) от

(1.41)

и

(1.42) по

определено

выражением (1.51) и

 

 

 

 

 

 

 

 

У и уск

у

 

 

 

 

 

ДМ

f -УЩ 1

 

 

 

=

 

 

(2)

 

 

 

0,013

 

 

 

 

 

 

М<

 

 

 

где

= 1,3810е у"Ууск/М; — скорость влета

иона

в

анализатор;

ДМ определено выражением (2.69). Рассчитаем производные (х)2

и (у)2, имея в виду, что (1—Pi) и

1, и пренебрегая величинами

второго порядка малости:

1

Ъх\

Mj

sin2 1 sin2 (1 — Pi) Е =*

 

ДМ

252


=

4

[1 -

cos 2 | - cos 2 (1 -

pt) 6 +

cos 26-cos 2 (1 -

 

px) 6];

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(3)

 

 

 

У* ~

2,ly2° ~ ш

sin2

sin2 ^ =

 

 

 

 

=

о ,525yl

 

[1 — cos 46 — cos 2p2| +

cos 46 cos 2p26].

(4)

 

Обозначая а г =

5xq

.

а г =

 

Д/j.

 

 

 

 

—— • — — ;

0,525#„

и

а 3 =

0,013 X

 

ДМ

L2

 

4

ДМ

 

 

 

ДМ

 

 

 

X

и подставляя (2),

(3) и (4) в выражение (1),

получим:

Mi

лЧ.

 

 

л н

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ha —

+

а 2 + «з X

 

 

 

 

 

I V

ax [cos 26 cos 2 (1 — Pi) 6 — cos 26 — cos 2 (1 — px) 6]

X

14-

 

 

 

a i

+

a 2 4~ a 3

 

 

 

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+

a 2 [cos 46 cos 2p26 — cos 46 — cos 2p26]

 

(5)

 

 

—--------------------------------------------------- dc,.

 

 

 

 

 

 

 

+ ®2 + «3

 

 

 

 

Найденный интеграл не сводится к табличным и потому взят быть не может. Как следует из формул (3) и (4), абсолютные величины заключенных в квадратные скобки выражений в подынтегральной функции при всех значениях аргумента не превышают 1, а а\ и а2, как правило, много больше а 3. Указанные обстоятельства позволяют для целей прикидочного расчета представить подынтегральное вы­ ражение в виде;

1 ’

 

ах

[cos 26 cos 2(1 — Pi) 6 — cos 26 — cos 2 X

V* .

®i +

а3

 

а 2 -[-

 

X (l - Pi ) 61 +

Обо

 

----------------- [cos cos2Рг£ — cos46— cos 2p2|] ,

 

 

a x + a 2 - f

~ -

после чего интеграл в формуле (5) преобразуется в сумму таблич­ ных интегралов и легко берется:

ha

х 4~ Оа 4~ 2a3

Zl +

ax

i

sin 2Px6

+

/ Г

 

L

4Px

 

a 2 -f- —

 

 

 

a x +

 

 

 

253


+ ■ 4 (2-Рх)

sin 2 £l

sin 2 (1 - P

i )

6

L ]

a 2

2

2 ( 1 - P

i )

 

. T~

Og_ X

 

 

 

 

a l +

+

 

 

 

 

 

2

Г s i n

2 ( 2 -

p 2 ) lL

sin

2

(2 +

p2) l L

s in 4gL

sin 2 p 2| L

'

X L

4 (2 — p»)

+

4

(2 +

p 2)

4

2 p 3

J

Учитывая,

что величины

(1— Pi) и p2

пропорциональны y f

AM/2Afi

и, следовательно, малы по сравнению с 1, первыми тремя слагае­ мыми в каждой квадратной скобке выражения (6) можно пре­ небречь. Раскрывая значение cti, а2, аз согласно принятым ранее обозначениям и имея в виду, что ссз<Ссц и а2 (в соответствии с приложением 7),

(1 -

Pi) =

0,727

j / - щ -

и

р2 = 0 , 5 1 3 | /

ш

(7)

2М(

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

а также учитывая, что

 

 

 

 

 

 

^

=

oi+/2 =

2,28/L

лГЩ

,83A'J* л /

(8)

____

 

 

 

 

 

Y u Уск

и

у

ДМ

 

выражение

(6)

можно преобразовать к виду:

 

 

 

 

 

7,05Л^д:о^

г ] /

 

Уо

2а,

X

 

 

1 + 0 ,4 2 —

,1>25jcq

 

 

 

 

 

 

 

о

 

 

 

X

 

 

I

 

sin 2(1 — Pi) l L

 

 

 

 

 

 

у1

 

2(1 - РОЕ,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 + 0 ,4 1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,41

Уо

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

sin 2р.2SL

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(9)

 

 

 

 

 

Уо

 

~2Й

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 + 0 ,4 1

 

 

 

 

 

4

Второе и третье слагаемые в щими осциллирующими около аргументы в этих функциях шениям быть следующими:

круглых скобках являются убываю­ нуля функциями типа sinК/К, причем должны согласно известным соотно­

2 ( l - P i ) E L = 0,86 А & и 2р2^ = 0 ,6 1 А ^ ,

(10)

т. е. при Лгн^Ю 3 они уже существенно превышают 1 и в первом приближении упомянутыми осциллирующими функциями можно пренебречь, учитывая при этом еще и то, что из-за разницы в аргу-

254


ментах возможна их частичная взаимная компенсация. Начальные условия влета (х0, у о) могут принимать значения от 0 до ±/?„. Это означает, что ионы одной и той же массы, влетевшие в анали­

затор параллельно его оси, но

на

разном

от

нее

удалении

пройдут

в

анализаторе

пути

разной

длины.

При

х0=уо->-0 имеем

щ =

= <i2->-0 и, согласно

выражению

(5),

получаем

тривиальный

ре­

зультат:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

AM

 

 

 

 

 

 

=

L.

 

ha У аз lx, —0,113

Mi

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

При x0 = y0

—> R0 имеем ах и а 2 > а 3

и согласно (9), при ДМ =

=

и уск Л 2н*

получаем:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

15

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

L*/2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

RpUfiMj

у и

 

 

 

 

 

 

0,067

а1/«//

+

L*

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Л 2н

и

уск

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

( И )

 

Поскольку,

как

известно,

Ro~ г0/

Mi/AM,

находим

оконча­

тельно:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

£ ^ h* ^ A*H>Ro А М ~

 

 

 

Mi

L2

 

( 12)

 

\ /

АМ

AM

 

Имея в виду, что ионный ток в максимуме импульса спектра масс на массе Mi образуется практически из всех ионов, влетевших

в анализатор через отверстие радиусом Ro= г0/у^ MtjAM [см. вы­ ражение (12)], и полагая, что плотность ионного тока во входной апертуре анализатора одинакова во всех ее точках, найдем, что удаление места влета иона в анализатор от оси анализатора на

расстояние R0/ у^2 есть как раз то самое удаление, которое делит все ионы массы Mi на две равные половины, одна из которых со­ стоит из ионов, влетающих в анализатор ближе к его оси, а дру­ гая — дальше от его оси. Длина этой «средней» траектории

В расчетах, аналогичных тем, что проводятся в гл. 6, следует пользоваться максимальным значением длины траектории иона, чтобы получить расчетные значения максимальных рабочих давле­ ний с некоторым запасом, т. е. не меньше тех, что будут наблюдаться на практике, примем

I*амакс

+ L*

(14)

255