Файл: Слободенюк, Г. И. Квадрупольные масс-спектрометры.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 108

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

или с использованием выражений (8)

и

 

 

Сгг+1

_

— (2г — 1 — г » 2 + а

.

<?/(2г — 3 — г » 2

 

CV_i

 

 

 

1 — а/(2л — 3 — г » 2 |

 

 

 

| дЗ/(2г—3 — t » 2 (2r — 5 — г » 2

 

 

 

1 — а/(2г — 5 — /р,)2 — . . .

 

 

 

 

 

П Р И Л О Ж Е Н И Е 5

Расчет коэффициентов а2г, а2г,

у2г, ч\трядов (1.33) и (1.34)

Указанные степенные ряды представляют собой ряды Тейлора

для коэффициентов функций Матье дробного порядка се^

(ti—q)

и сер2(|,

q)

по (1—Pi) и р2 соответственно. Отличие ряда

(1.33)

от обычно принятой для ряда Тейлора формы состоит в том, что

разложение в (1.33)

осуществляется

по

степеням (1—Р),

а не

(Р— 1). Это удобно

потому, что

P i< l

и,

следовательно,

в ряде

(1.33) сомножитель,

зависящий от

независимой переменной,

всегда

положителен, а в ряде Тейлора он положителен для четных и отри­ цателен для нечетных степеней независимой переменной.

Учитывая сделанные замечания и пользуясь известным выраже­

нием для ряда Тейлора [21], можно написать:

 

 

 

 

к%г

dCa

 

 

dC2r

 

( 1)

 

dh

3i=i

 

2

г=о

 

 

 

 

 

Г2Г =

d2C.2

 

 

d*C%

 

 

 

dP?

*i=l

V2л

 

Ps=0

(2)

 

 

dp?

 

Выражение (3) приложения 3

преобразуем к виду:

 

 

 

 

C2r =

q

С*г—ъ+ С2г+2

 

 

(3)

 

 

a - ( 2 r

+ p)2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Возьмем

первую и вторую производные от

С2г

по Р, помня при

этом, что

в выражении (3)

от р

зависят

величины С2г, С2г+2,

С2т-2, а и q. Обозначим производные коэффициентов точками над ними:

Q _

У

Ч~ Qr+a)

 

С2Г_ 2

С2г+2

 

'2r“'

 

а — (2 /-+ р )2

+

й _ ( 2 г + р ) 2 Х

 

 

 

а — 2 (2л - f Р)

 

(4)

 

 

X

 

 

J

 

 

а — (2г 4- Р)2

 

Q, _

9 (С2г—2 4~ C jr+t)

.

Cir—2 4~ Qr+2

 

2 г _

 

а - ( 2 г + р)2

+

а _ ( 2 л + р)2 Х

 

 

 

 

 

 

16;

243


X

2q 2<7

2 ( 2 л +

P )

 

^2/-—2 ~Ь С2Г+2

7 - 2

q —

 

 

 

a

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

«— (2/- + p)2

a -

(2r + p) 2

 

 

 

 

 

 

g _ 2 ( 2 r + p)

J

g - 2 ( 2 r + P)

 

a - 2

j

 

 

 

 

a — (2r +

P)2

a — (2r - f P)2

 

Я a -

(2r 4

- p)* J '

( '

В приложении 7 [см. формулы (3) и (6 )] установлено, что квад­

рат малых

отклонений Рг=ри

от 0

и

Pi = р*

от 1

линейно

связан

с малыми

отклонениями

а

и

q от

соответствующих

собственных

значений

функций Матье

а0 и аи [см. соответственно формулы

(2)

и (4)

в

приложении

1].

Это

означает,

что

первые производные а

и q по

Р,

входящие

в выражения

(4)

и

(5)

и взятые

вблизи

упо­

мянутых собственных значений функций Матье, т. е. около соот­ ветствующих границ диаграммы стабильности (см. рис. 4), будут

малыми величинами порядка

р2 (или 1—Pi)

и

ими можно

прене­

бречь при

расчете рядов

(4)

и (5), если р2 (или 1—Pi) ^ 0,1,. Так,

после некоторого упрощения выражения

(4)

и

(5)

примут вид:

Г

*

2 "Ь С2Г4-2

_1_0л -( 2г 4 ~

Р ) {Съг

2

~Ь ^ 2 г + г )

(6)

Г '

а - ( 2 г + Р)з

“Г ^<7

-

(2г +

р)*[*

 

 

{ р г г — 2 + ^гг+г) , G

 

 

 

 

4?(2' + Р)

 

и 2г

 

а — (2л

Р)2

+ [а-!Г=^ Г ,С1Г1 \

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

с 2г_-2 +

C2r-l-2 J ••

 

а

 

 

 

а +

3 ( 2 г + р)*

,

а -(2 г + Р )2 \q ~ q а— ( 2 г - [ - Р ) 2 +

2 ? [ а — ( 2 г + P ) 2 ] V ^ ' ^

Выражения (6) и (7)

представляют

собой

рекуррентные соот­

ношения между С2г, С2г- 2 и С2г+2 и между С2г, С2г- 2 и С2г+2 и

могут быть легко преобразованы в ряды, не содержащие в правой части производных того же порядка от коэффициентов С2г+23, что и производная от С2г, стоящая в левой части равенства. Так, напри­ мер, выражение (6 ) преобразуется в ряд вида;

±00

С2 Г

2t?('+ l/ 0(2г + 2/+Р) х

(2г -)- 2/ + Р)2]2

X

/=0 , ±1, ±2 ,

 

i + - r

 

 

X i p 2 r + 2 j — 2 ± ^ 2 г + 2 / + 2 )

(8)

 

So

X

П [ а — ( 2 г + 2 s + Р ) 2 ]

 

 

s=0

 

где s0 = (( 1 ПрИ [ >0,

С2г+2/_ 2 и С2г+ г/+2 при р =

0 или р= 1 яв-

w + i при 7<и;

 

 

ляются коэффициентами разложения вырожденных функций Матье

244


целого порядка се0(£, q), или cei(g, q) соответственно. Зная выра­

жения для

Сгт и С2г, можно

определить значения

искомых коэффи­

циентов:

 

 

 

 

 

 

а 2г ~

~ Сгг

I '>

a 2r ~

Czr 1(3=0 >

У2г =

^2r !p = l I (9 )

 

 

 

 

У°2г =

Съг 1(3=0 •

 

 

Ряды

вида

(8)

при

[а |< 1 и |<?|<1 быстро сходятся и для расчетов

с достаточной точностью в нашем случае можно учитывать не более 3—4 первых членов.

 

 

 

П Р И Л О Ж Е Н И Е 6

Расчет коэффициентов Aix, А2х,

Bix,

В2х, Aiy, В1у, А2у, В2у

 

Согласно принятым обозначениям параметры ионов, двигающих­

ся по нестабильным траекториям, определяются выражениями:

 

* = Ах exp (р |) (ев! + у sej) - f

Вх exp (— р |) (cej — у sej);

(1)

 

У = се0 (Ау ехр (р|)

+ Ву ехр (—р£)).

(2)

Полагая, что в начальный момент |= |о ;

х = х 0; х = х 0; у=уо и у = Уо,

находим две системы алгебраических уравнений относительно

Ах,

Вх и Л , и Ву:

 

 

 

х0 =

Ах ехр (р |0) (се10 + у se10) +

Вх ехр (— р£0) (се10 — у se10);

(3)

 

*о = Ах ехр (|Ag0) [р (се10 + у se10) + (се10 + 7 se10)] —

 

 

Вх ехр (— р |0) [р (се10 — у se10) — (се10 — у se10)];

(4)

 

Уо = се00 [Ау ехр (р£0) + Ву ехр — (р |0)];

(5)

Уо =

Ау [се00 + р се00) ехр р10+ В у (се00 — р се00] ехр (— р£0) ,

(6)

где второй индекс при сеь sei и сео обозначает лишь, что указанные функции Матье целого порядка взяты при g—go- Из полученных уравнений определяем:

Ах -« ехр (— р£„)/И^ {— [(сею + V seio) ^ — (сею — V se10)] х0

(се10 — у sei0) х0] ;

(7)

245



 

В х = [exp (р£0)IW X\2

{— [(се10 +

у sel0) p +

 

 

+

(сею +

У seio)3 x0 +

(сею +

Уse10) x0};

(8)

 

W2X =

2y (ce10 se10 — ce10 sei0) — 2p се? о!

(9)

 

Ay =

[exp(—p£0)/W2y] [(ce00 — p ce00) y0— ce00t/0];

(10)

 

By =[exp p io /^ ][ - (c e 0o +

p ce00) ya +

ce00 г/0];

(11)

 

 

 

 

wl = ~ 2^ ce00-

 

 

(12)

Подставляя

(7),

(8),

(10),

(11)

в (1)

и

(2), находим:

 

(cet +

у sex) exp (p |L)

f

 

 

 

 

 

 

* = --------------

~ 2--------------

 

 

[—Ц (ce10 — Уse10) +

(ce10 — у se10)] *0 —

— (ce10

У seio) x0

 

(cei — Y sei) exp (—pgL)

[ce10 -f- Y seio)l*~b

 

 

1V2

 

 

 

 

 

 

 

W

X

 

 

 

 

 

+

(сею +

У sei0)] *o +

(ce10 + Y seio) x0\;

(13)

 

У =

ce0exp(ptL)

 

 

 

 

 

 

 

 

^2

Ксеоо — И ceoo) Уо — ceool/o] -r

 

 

ce0 exp (— p |L)

 

 

ce00) y0 + ce00 y0] ,

 

 

+ ---------

^ 2 ----------

[—(ce0o +

(14)

где gL = | —go-

Анализ выражений (13) и (14) указывает на возможность их упрощения в интересующей нас области значений р. Так как 0=£= ^р<С 1/^г, т. е. на границе нестабильности и в непосредственной близости от нее, получим:

 

,.

 

х0се10 — х0сею

(15)

 

п т х = 2 с е ! --------- :------------------- :------------—

 

й -о

1 ,65(ce10 sel0—се10 se10) —сеJ0

 

 

 

се0

(— сеоо Уо + сеооУо),

(16)

 

Пт у «=

 

д-*о

сеоо

 

 

поскольку

в конце

пролетного пространства в анализаторе даже

для ионов

самых легких масс

будет много больше 10.

 

246