Файл: Крайнов, С. Р. Геохимия редких элементов в подземных водах (в связи с геохимическими поисками месторождений).pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 97

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

227

пая роль в уменьшении концентра­

Одновременно

в

грунтовых

водах

ций

редких

щелочных

элементов

в

происходит

увеличение

отношении

водах

зоны

континентального

засо­

между

близкими

 

в

геохимическом

ления принадлежит сорбциониым про­

отношении элементами

(K/Rb,

K/Cs,

цессам.

Интенсивность

падения

от­

CI/B, Mo/W). Эти отношения, обыч­

носительных

концентраций

редких

но высокие в грунтовых водах вслед­

щелочных

элементов

в

грунтовых

ствие сорбцпонных процессов, в во­

водах

зоны

континентального

засо­

дах

зоны

континентального

засо­

ления происходит в ряду, соответ­

ления еще более возрастают, зна­

ствующем их способности к сорбции

чительно превосходя аналогичные от­

глинами: Cs

> R b

>-ІЛ(см. рис.

37).

ношения в водовмещающих породах.

Концентрации элементов-комплек-

Мы

перечислили

частные

(дейст­

сообразователен

в

кальциевых

 

во­

вующие для отдельных редких эле­

дах зоны

континентального

засоле­

ментов)

 

причины

падения

относи­

ния

также

уменьшаются.

 

В

этих

тельных

концентраций

редких

эле­

водах адденды, необходимые для ком-

ментов

в

более

минерализованных

плексообразования

 

( F -

, СО| _

орга­

водах

 

зоны

 

континентального

 

за­

нические вещества гумусового типа),

соления. Но есть и более общая

связаны кальцием. Последнее обу-

причина — постоянно

меньший

вы­

словлнваетмалую агрессивность грун­

ход редких элементов из пород срав­

товых вод по отношению к минера­

нительно с макроэлементами (с боль­

лам, содержащим элементы-комплек-

шими

кларками)

при

формированпи

сообразователи,

а

 

также

приводит

химического

состава подземных

вод,

к гидролитическому

и

сорбционному

что в интегральном выражении при­

осаждению этих элементов в зоне

водит к отставанию роста концент­

гипергенеза.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

раций редких элементов от роста

Абсолютные

содержания

некото­

минерализации вод. На фоне этого

рых анионогенных элементов (В, W,

общего явления проявляются раз­

F) в

зоне

континентального

засоле­

личные (например, сорбционные) про­

ния обычно возрастают с увеличе­

цессы, которые илн усиливают пли

нием минерализации грунтовых (осо­

смягчают

общую

закономерность.

В

бенно щелочных) вод, но их отно­

частности, благодаря специфике сорб-

сительные концентрации (% к ми­

ционных процессов в зоне гипер­

нерализации)

всегда уменьшаются.

генеза,

падение относительных

кон­

Это связано с осаждением кальцие­

центраций

катионогениых

элемен­

вых солей этих элементов (преиму­

тов (Li, Rb) происходит более ин­

щественно В и F), с их сорбцион­

тенсивно,

чем

падение

анионоген­

иым осаждением (В, W, F)

с каль­

ных (В, F) с близкими кларками.

циевыми

солями

(эффект

Панета—

Пока имеется немного данных о

Фаянса) и т. д.

 

 

 

 

 

 

 

 

вертикальной

зональности

распре­

Таким

образом,

 

з'меныпение

от­

деления

 

редких

элементов

в под­

носительных

концентраций

редких

земных водах горноскладчатых обла­

элементов в грунтовых водах зоны

стей. Но

уже

можно

говорить,

что

континентального

засоления

с

ро­

в водах более глубоких зон этих

стом их минерализации — это общее

областей (пластово-трещинных и тре-

правило. Соответственно в этих во­

щинно-жильных) вне сферы действия

дах происходит п снижение коэф­

сорбционных

процессов

зоны

гипер­

фициентов

водной

 

миграции.

 

 

генеза

 

миграционная

 

способность

15*


228

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

подавляющего

числа

редких

элемен­

 

 

 

 

 

 

 

 

тов возрастает. Это положение ил­

 

 

 

 

 

 

 

 

люстрируется данными, представлен­

 

 

 

 

 

 

 

 

ными на рис. 66, где показаны ко­

 

 

 

 

 

 

 

 

эффициенты

 

концентрации

редких

 

 

 

 

 

 

 

 

элементов в различных типах при­

 

 

 

 

 

 

 

 

родных вод. На рисунке видно воз­

 

 

 

 

 

 

 

 

растание коэффициентов

 

концентра­

 

 

 

 

 

 

 

 

ции

всех

изучавшихся

 

нами

эле­

 

 

 

 

 

 

 

 

ментов по мере перехода от грунто­

 

 

 

 

 

 

 

 

вых

вод (7г • 10~4 п

10"5 ) к пла-

 

 

 

 

 

 

 

 

стово-трещпнным п трещпнно-жпль-

 

 

 

 

 

 

 

 

ным углекислым и азотным термаль­

 

 

Рпс.

67.

 

 

 

ным щелочным водам

(п

• 10~2 п).

Связь относительных

концентраций

бора,

Одновременно

в

водах

глубоких

лития и цезия (%

к минерализации) с ми­

зон

горноскладчатых

областей на­

нерализацией

углекислых

вод

районов

блюдается значительное снижение от­

 

позднечетвѳртичного магматизма.

ношений

между

близкими

элемен­

по

интенсивности

накопления

обго­

тами (Na/K, K/Pib, K/Cs, Cl/B, Mo/W).

В отличие от грунтовых вод, где

няют макроэлементы (Cs и Rb об­

вследствие более интенсивных сорб-

гоняют К,

В обгоняет Cl

и

т. д.).

цпонных процессов

названные

отно­

В этих водах наблюдается резкое

шения обычно велики, в водах глу­

снижение отношений

между

близ­

боких зон эти отношения снижаются

кими элементами (Na/K, K/Rb,

K/Cs,

и могут быть близкими к

аналогич­

Cl/B и др.)

и они становятся

меньше

ным

отношениям

в

водовмещающих

аналогичных отношений в

водовме­

породах. Исключением являются во­

щающих породах. Этот тип более

ды,

формирующиеся

в

галогенных

редкий. Он характерен только для

породах. В них даже при значитель­

отдельных

элементов

(преимущест­

ных

содержаниях

редких

элементов

венно катионогенных и анионоген-

указанные

отношения

обычно

оста­

ных) и для отдельных типов вод

ются

высокими.

 

 

 

 

 

 

 

(например,

литий,

рубидий, цезий,

Таким

образом,

для

 

подземных

бор

в углекислых

водах

районов

вод характерны два типа соотноше­

современного и

позднечетвертичного

ний между редкими элементами и

магматизма, фтор в грунтовых во­

макроэлементами.

Обычный

и

пре­

дах

агпаитовых

нефелиновых

сие­

обладающий

тип,

характерный

для

нитов). В интегральном выражении

грунтовых вод и вод многих напор­

этот тип проявляется в росте отно­

ных

систем,

отличается

отставанием

сительных концентраций редких эле­

степени накопления

редких

элемен­

ментов при

увеличении

минерализа­

тов от степени накопления макро­

ции подземных вод (рис. 67).

 

элементов.

 

В

интегральном

выра­

В пределе процесс более интенсив­

жении это

находит

себе

 

отражение

ного (сравнительно

с

макрокомпо­

в уменьшении

относительных

кон­

нентами)

накопления

редких

эле­

центраций редких элементов с ро­

ментов

в водах

рассматриваемого

стом минерализации вод (см. рис.

37).

типа приводит к

настолько резкому

Другой тип соотношений характе­

обогащению этих вод

редкими эле­

ризуется тем,

что редкие элементы

ментами, что они приобретают

свой-


229

Т а б л и ц а 84 Вынос редких элементов различными типами подземных вод

Группы влеыентов Элементы

Катионогенные

L i . . . .

 

Rb

. . .

 

Cs . . . .

Комплексообр азователи

Be . . . .

 

РЗЭ . . .

 

T i . . . .

Анионогенные

Nb . . . .

F - . . . .

 

В . . . .

 

W . . . .

 

Ge . . . .

 

 

 

Группы источников и место­

Грунтовые воды

 

рождения

(кг/сутки)

месторождений,

 

 

 

 

кг/сутки с і им'

углекислых вод

азотных тер­

 

 

мальных вод

 

 

 

 

До

0,1

До

100

До

0,5—1.0

»

0,01

»

10

»

0,05—0,1

»

0,001—0,005

»

10

»

0.02—0,05

»

0,005—0,008

»

0.5

» 0.0005—0,001

»

0,01—0,1

»

0.1

»

0,1—0,5

»

0,5

»

0,01

»

0,01

»

0,1

»

1—2

»

3 - 4

»

10—20

»

1

»

100—1000

»

1—5

»

0,005-0,010

»

0,001

»

0,05—0,1

»

0,005-0,010

»

0,05-0,1

» 0,010—0,030

ства рудообразующих растворов. Ти­

щено чрезвычайно много работ. В

пичный пример — ранее рассмотрен­

них обычно делается попытка выявить

ные нами

[160] подземные боронос-

типы распределения

элементов, что

ные воды, формирующие так называе­

необходимо

для

правильного при­

мые вулканогенно-осадочные

бораты.

менения статистического

аппарата (в

Изложенные

особенности

мигра­

основе

статистических операций ле­

ции редких элементов в подземных

жит положение о нормальном

распре­

водах

определяют

и

масштаб их

делении величин). Гораздо меньше ра­

выноса

различными

типами

подзем­

бот посвящено рассмотрению влия­

ных вод (табл. 84). Здесь мы опять

ния геологических п гидрогеохими­

видим резкое различие между раз­

ческих

условий

на

статистическое

ными

группами

элементов.

Макси­

распределение элементов. И

совсем

мальный

вынос

подземными

водами

мало

работ,

в

которых

решается

( > 1 кг/сутки)

характерен для не­

обратная

задача

установить

на

которых

редких щелочных

элемен­

основании

статистических

распреде­

тов (литий) и некоторых анионо-

лений

геохимические и

гидроreo хи­

генных элементов (бор). Минималь­

мические

условия (состояния

и вид

ный вынос

вод дают наименее под­

равновесий, степень благоприятности

вижные

элементы-комплексообразо­

для нахождения элемента в системе)

ватели.

 

 

 

 

 

 

миграции элементов. В геохимии под­

 

 

 

 

 

 

 

 

земных вод первая

полная

работа,

ВЕРОЯТНОСТНО-СТАТИСТИЧЕСКИЕ

посвященная вероятностно -статисти­

 

 

 

 

ЗАКОНОМЕРНОСТИ

ческим

закономерностям

распреде­

 

 

РАСПРЕДЕЛЕНИЯ

РЕДКИХ

ления

компонентов

химического со­

ЭЛЕМЕНТОВ В ПОДЗЕМНЫХ

ВОДАХ

става,

принадлежит

С. И. Смирно­

Изучению

характера

распределе­

ву [263], который установил связь

ния элементов в геологических обра­

между видом физико-химического

зованиях

в

последнее

время

посвя­

равновесия

элементов

в

водах

и

\


230

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

типом

 

вероятностно-статпстического

значения

коэффициентов

вариации

распределения их концентраций (пер­

редких

элементов

 

характерны

 

для

вое определяет второе). Им показано,

условий, наиболее благоприятных для

что математпко-статпстпческой мо­

водной

миграции

 

и

концентрации

делью химического равновесия явля­

этих

элементов.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ется

нормальное

распределение, а

 

Среди изучавшихся

нами

элемен­

моделью динамических равновеспй —

тов есть отдельные элементы, рас­

логнормальное

распределение

веро­

пределение которых в водах, в целом

ятностей.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

подчиняясь логнормальному

закону,

Результаты

статистической

обра­

имеет тенденцию тяготеть к нор­

ботки распределения

редких

элемен­

мальному.

К

ним

относятся

 

фтор

тов в подземных водах, проведенной

в сульфатно-кальциевых водах гало-

намп

совместно

с И. В. Батурин-

генно-осадочных пород, бор в грунто­

ской,

показали,

что

распределение

вых водах некоторых датолитовых ме­

подавляющей

части этих

элементов

сторождений и бериллий в грунтовых

во всех тппах подземных вод близко

щелочных

водах

нефелиновых

 

сие­

к логнормальному

закону.

Кривые

нитов.

Кривые

распределения

 

этих

распределения

большинства

элемен­

элементов в отмеченных типах вод

тов

имеют

положительную

косость,

близки к I типу (расхождение между

т. е. М0

х

( I I

тип кривой

распре­

X и М0

невелико), а линии накоплен­

деления

по

С. И. Смирнову

[263]).

ных частостей на вероятностном

тра­

Логнормальный

характер

распреде­

фарете в линейном масштабе при­

ления элементов в данном случае

ближаются к прямым. «Чистого» нор­

был подтвержден графически (на ве­

мального

распределения

здесь

 

нет,

роятностном трафарете), а также под­

в

данном

случае

 

можно

говорить

счетом величин асимметрии и экс­

только

о

некотором

приближении

цесса.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

к нормальному распределению. Ко­

Логнормальное распределение мно­

эффициент

вариации

для

этих

 

эле­

ментов не опускается

до 12%,

свой­

гих

редких

элементов

в

подземных

ственных

нормальному

распределе­

водах

свидетельствует

о

том,

что

нию.

Он

всегда

выше

и

достигает

их состояния

в

этих

водах

далеки

50—70%. Поскольку

распределение

от химического равновесия. Для всех

вероятностей

(частот)

концентраций

редких

 

элементов,

обладающих

лог-

 

химических элементов, подчиняющих­

нормальным

распределением

в

под­

ся нормальному закону, служит ука­

земных

водах, характерны

высокие

занием

на

существование

в

системе

значения дисперсий и средних квад­

состояния,

близкого

к

химическо­

ратичных

(стандартных)

отклонений

му

равновесию

[263],

мы

можем

(табл.

85). Их

коэффициенты

вариа­

предположить,

 

что

 

приближение

ции

всегда

более

100 и в

отдельных

 

 

распределения

 

некоторых

 

элемен­

случаях могут достигать 400% . Мак­

 

 

тов

к

нормальному

связано

с

их

симальные

коэффициенты

вариации

близостью

к

химическому

равно­

в грунтовых

водах

характерны

для

весию

в конкретной

гидрогеохими­

ниобия

 

(в щелочных

водах

нефели­

 

ческой

среде.

Обращаясь

к

 

кон­

новых сиенитов его коэффициент ва­

 

кретным

гидроreo химическим

 

осо­

риации достигает 483%), а в глубоких

 

бенностям

разбираемых

 

редких

водах для

цезия

(коэффициент

ва­

 

элементов,

можно

без

труда

заме­

риации

 

в

углекислых

водах

319%).

 

тить,

что

это

именно

так.

Действи_

Отсюда

следует,

что

максимальные