Файл: Коган, З. А. Консервация и упаковка машиностроительной продукции.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.10.2024
Просмотров: 92
Скачиваний: 0
|
Рис. |
26. |
Зависимость |
изменения кон |
|||||||
|
центрации азота С в герметичных упа |
||||||||||
|
ковках |
от |
газопроницаемых |
свойств |
|||||||
|
материалов |
в |
условиях |
Московской |
|||||||
|
области |
( / с р = 1 0 ° С ; |
V = |
144 |
дм3 ): |
||||||
|
1 — стеклянный эксикатор; |
2 — герметич |
|||||||||
|
ный футляр из стали |
толщиной |
1 мм; 3 — |
||||||||
|
чехол из полихлорвиниловой пленки 0,3 мм; |
||||||||||
|
4 — чехол |
|
из |
перхлорвиниловой |
пленки |
||||||
|
2,5 |
мм; |
5 — чехол |
из |
полиэтиленовой |
||||||
|
пленки 0,1 |
мм; 6 — металлический |
футляр |
||||||||
|
с проколом диаметром 0,5 мм |
|
|
||||||||
|
следует иметь в виду, что газо |
||||||||||
|
проницаемость |
материалов |
уве |
||||||||
|
личивается |
с повышением |
тем |
||||||||
|
пературы, |
однако |
|
в меньшей |
|||||||
степени, |
чем паропроницаемость |
|
[119]. |
|
|
|
|
|
|||
Таким |
образом, в процессе |
хранения |
будет'постоянно |
происходить снижение концентраций газа в герметичных упаковках за счет диффузии азота через материал (или неплотности) в атмосферу, а кислорода воздуха — в гер метизированный объем. Поэтому при длительном хранении изделий с использованием инертных газов необходимо систематически контролировать концентрацию газа в гер
метичной' упаковке и |
при |
необходимости ( C N 2 * S 9 6 % ) |
периодически повышать |
ее. |
|
Хранение изделий в среде инертных газов целесооб разно лишь при весьма герметичных упаковках.
Этот способ консервации применяют главным образом при защите от атмосферной коррозии внутренних меха низмов и устройств изделий машиностроительной про мышленности, имеющих прочные и абсолютно герметич ные корпусы. Он может также применяться при хранении сложной аппаратуры в чехлах из высококачественных пленок, если применение обычных методов герметизации
сосушкой воздуха нецелесообразно из-за опасности
засорения |
точных механизмов пылью от силикагеля и |
по другим |
причинам. |
Скорость снижения концентраций азота в герметич ных упаковках при хранении зависит от следующих основных факторов: качества ее герметичности (величины газопроницаемости материала), температурных условий хранения, величины внутреннего объема упаковки. Послед няя зависимость принципиально отличает процесс снижения газовых концентраций в упаковках от процесса нарастания влажности воздуха в емкостях с силикагелем.
150
Г л а в а XI
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПАРОПРОНИЦАЕМОСТИ ПЛЕНОЧНЫХ МАТЕРИАЛОВ
Проникновение паров воды через твердые тела про исходит в результате следующих основных процессов: растворения влаги в материале (сорбции), диффузии ее через материал и испарения (десорбции) влаги с про тивоположной стороны материала.
Адсорбция водяного пара на поверхности материала зависит от относительной влажности воздуха и свойств материала. Механизм растворения объясняют постепен ным закреплением молекул пара на материале с после дующим проникновением их .через свободные промежутки между молекулами тела, образующиеся в результате их тепловых колебаний [96]. Сквозное проникновение паров воды через материал может иметь место лишь при наличии перепада давления (градиента концентрации) водяных паров между противоположными сторонами изоляцион ного материала.
Паропроницаемость пленочных материалов принято характеризовать их влажностными характеристиками: коэффициентом растворимости h, коэффициентом диффу зии D и коэффициентом проницаемости Р.
Коэффициент (постоянная) проницаемости является производным от первых двух коэффициентов и полностью характеризует паропроницаемые свойства материала. Его
физический смысл и размерность могут |
быть |
уяснены |
на основании формулы первого закона |
Фика |
[10, 49], |
по которой он и рассчитывается, при условии стационар
ного |
режима проникновения: |
|
|
где |
А/С'—количество |
влаги, проникшее |
через материал |
за время Ат, в г; s— |
толщина мембраны |
в см; F — пло- |
151
щадь поверхности мембраны в см2 ; Ае—разность |
пар |
циальных давлений в мм рт. ст. |
|
Размерность коэффициента — г/см-мм рт. ст. >ч. |
|
Таким образом, постоянная Р является лишь услов ным сравнительным оценочным параметром качества са мого материала, так как определяет паропроницаемые свойства материала с условной толщиной в 1 см при перепаде парциального давления в 1 мм рт. ст. (в данной системе единиц). Для практического использования этот показатель не всегда удобен.
В последнее время при расчетах используют специаль ный параметр, определяющий паропроницаемые свойства материала данной толщины в конкретных условиях испы таний, — паропроницаемость, измеряемую количеством водяного пара АК, проникающего через единицу площади материала F данной толщины в единицу времени при определенной температуре и разности относительной влаж ности (парциального давления) воздуха. Паропроницае мость материала рассчитывают по формуле
Паропроницаемость |
и постоянная проницаемость свя |
|||
заны |
зависимостью |
|
|
|
|
" |
= ^ - |
|
(13, |
Формулой (13) можно пользоваться при вычислении |
||||
паропроницаемости материала |
по известным |
значениям |
||
их постоянных (или наоборот). |
|
|||
При пересчете необходимо знать, при какой темпера |
||||
туре |
и разности относительной |
влажности |
AR опреде |
лялся известный параметр. Без этого вычисления одного из параметров по известной величине другого бессмыс ленны, так как величина разности парциальных давлений
зависит от указанных |
показателей [см. формулу |
(9)]: |
|
Ае = е1 — е% = - щ - ^ — Rz) = i m - A R , |
|
||
где ех и е2 |
— давление |
водяных паров по обеим сторонам |
|
мембраны |
при опыте; |
Rx и R2 — соответствующие |
отно |
сительные влажности воздуха; Е = f (t) — упругость на сыщения водяного пара.
152
Кроме этого, при необходимости такого пересчета следует иметь в виду, что в расчет могут вноситься ошибки из-за отсутствия строгой обратно пропорциональной связи между Р и s (за счет структурной неоднородности материала по толщине и др.).
Поэтому при расчете герметичных упаковок необхо димо пользоваться конкретными данными паропроницаемости применяемого материала, определяемыми опытным путем. Метод определения паропроницаемости должен быть достаточно точным и проверен на практике.
Известно много различных методов определения влажностных характеристик изоляционных материалов. Эти методы могут быть разделены на следующие основные группы: сорбционные, манометрические, титрометрические, с использованием радиоактивных изотопов, грави метрические (весовые) и т. д. Перечисленные методы испытаний имеют свои преимущества и недостатки и ха рактеризуются различными модификациями применяемых схем и конструкций.
Сорбционный метод [30]. Сущность метода заключается в определении изменения веса сухого образца во времени, помещенного в воду или в ее пары. Сорбционные методы весьма приближенны, и их используют главным образом для определения коэффициентов растворимости h доста точно гигроскопичных материалов по отношению к водя ным парам. Точность может быть несколько повышена за счет применения специальных сорбционных весов.
Манометрический метод [30, 61, 95, 109] считается одним из чувствительных и позволяет определять все влажностные характеристики материалов (D, h, Р). Наиболее распространенная схема установки, исполь зуемая при этом методе, состоит из следующих основных частей: диффузионная камера с двумя ячейками, разде ленными закрепленным образцом материала, резервуар с водой, вакуумный насос, точный манометр (Мак-Леода), система трубопроводов, кранов, приборов и т. д. Перед началом опыта обе ячейки диффузионной камеры вакуумируют, после этого одну из них соединяют с резервуаром с водой.
Сущность метода заключается в определении законо мерности повышения давления водяных паров, продиффундирующих через мембрану в сухую ячейку камеры. Затем определяют постоянную проницаемость Р по фор муле (11), при этом количество проникшей влаги опре-
153
деляется расчетным путем при установившемся режиме диффузии по величине давления водяного пара р, кон структивным и другим параметрам.
Коэффициент диффузии D находится аналитически после графической обработки функции р = / (т) (для сухой ячейки) и определения времени задержки паропроникновения (индукционного периода). Коэффициент рас творимости h находится, как производная величина.
К недостаткам данного метода следует отнести: слож ность установки и громоздкость расчетов; длительность опыта (подготовка образца занимает 14—42 суток); недо статочная точность результатов измерений из-за ошибок замера Давления водяных паров манометром, нестабиль ности разности парциальных давлений водяных паров в результате проникновения их через мембрану,расчетных ошибок и т. д.
Разработан ряд способов усовершенствования данного метода (вымораживание водяных паров в сухой ячейке, циркуляция потоков воздуха с обеих сторон мембраны, использование молекулярных сит и т. д.), однако это в значительной степени усложняет схему установки [49].
Титрометрические методы. Сущность этих методов за ключается в измерении химического взаимодействия во дяных паров, диффундирующих через образец материала, со специальным реагентом, после чего путем титрования продуктов реакции определяют количество проникшей влаги. Известны также способы определения количества продиффундированной через мембрану влаги с помощью электрических гигрометров или проведения специальных газовых анализов [49].
Титрометрические методы широко не применяются из-за их недостаточной точности и других причин.
Радиометрический метод. Сущность этого метода за ключается в замере массы, продиффундированной через мембрану, влаги с помощью химического анализа, с ис пользованием радиоактивных изотопов. Индикация мо лекул воды может производиться тритием — радиоак тивным изотопом водорода- [95].
Схема установки для определения влажностных ха рактеристик аналогична схеме установки для манометри ческого метода, в которую дополнительно вводятся сосуд для вымораживания паров воды в объеме сухой ячейки, сосуд со спиртом для сбора конденсата со стенок системы, радиоактивный счетчик.
154
Порядок замера влажностных характеристик в основ ном такой же, как и при манометрическом методе. По стоянную проницаемости замеряют при установившемся режиме диффузии. Количество продиффундированной влаги определяют по активности паров воды в заранее протарированном радиоактивном счетчике.
Преимущество этого метода по сравнению с мономе трическим: сокращение времени испытаний за счет менее тщательной подготовки . образцов; повышение точности замеров в результате поддержания стационарного пере
пада давления водяных паров |
между ячейками |
за счет |
||
их вымораживания. |
Однако |
метод |
является |
сложным |
и дает погрешности |
в определении |
искомых постоянных |
(до 40—45%) главным образом из-за ошибок радиоактив ного счетчика, которые могут быть частично исключены применением схемы с проточным счетчиком.
Рассмотренные методы определения влажностных ха рактеристик полимерных пленок сложны, применимы лишь в специализированных лабораториях и имеют суще ственные недостатки.
Некоторый интерес заслуживает оригинальный метод измерения паропроницаемости пленочных материалов с учетом реальных условий паропроникновения, предло женный И. Ганоусеком и др. [107]. Сущность способа заключается в определении закономерности нарастания относительной влажности воздуха в сухой ячейке диффу зионной камеры по мере проникновения в нее влаги через мембрану испытуемого материала. Установка представ ляет собой диффузионную камеру, ячейки которой изо лированы пленочным материалом. Во влажной ячейке камеры поддерживают любое нужное давление водяных паров путем использования насыщенных растворов опре деленных солей. Значения относительной влажности в су хой ячейке во времени регистрируются электрическим гигрометром [16].
Принцип действия гигрометра основан на измерении электрического сопротивления чувствительного гигро скопического датчика, реагирующего на изменение отно сительной влажности воздуха. Для этой цели исполь зуют смесь хлористого лития с поливинилацетатом, кото рая наносится между стеклянными пластинками, покры тыми слоем платины. Анализ данного метода определения паропроницаемости материала показывает, что он недо статочно точен из-за ошибок, связанных с замерами отно-
165