Файл: Хачатурян, А. Г. Теория фазовых превращений и структура твердых растворов.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 16.10.2024

Просмотров: 116

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

А. Г. ХАЧАТУРЯН

ТЕОРИЯ ФАЗОВЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ

И СТРУКТУРА

ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ

ИЗДАТЕЛЬСТВО «НАУКА» ГЛАВНАЯ РЕДАКЦИЯ ФИЗИКО-МАТЕМАТИЧЕСКОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

М о с к в а 1974

530.1

е ? Ч

X 29

 

УДК 539.1

 

Т Ш П тУ В Л й ч у ^АН

 

Ч У Ч Н О -Т Ь Х і.И Ч С С К А Н

 

! \ Б И Б Л И О Т Е К А ^ С С С Р ^

 

7 V - 2 , 1 * 1 7 ? - л ^

Теория фазовых превращений и структура твердых рас­ творов. А. Г. Х а ч а т у р я н . Монография. Издательство «Наука», Главная редакция физико-математической литературы,

М., 1974 г.

Вкниге дается изложение теории фазовых превращений

втвердых растворах и ее приложений к проблеме формирова­ ния кристаллической структуры упорядоченных фаз заме­

щения и внедрения и субструктуры гетерофазных сплавов. Важное место в книге занимает сопоставление результатов теоретического анализа и данных рентгеноструктурного, ней­ троноструктурного и электронномикроскопического экспери­ ментов. В частности, рассматривается проблема расшифровки картин электронной микродифракции с помощью метода ста­ тических концентрационных волн, проблема габитуса и формы выделений новой фазы, их ориентационные соотношения и про­ странственное расположение. Подробно разбирается доменный механизм и морфология модулированных структур в распа­ дающихся твердых растворах.

Рисунков 82, таблиц 3, библиография 269 названий.

©Издательство «Наука», 1974 г.

Армэп Гургенович Хачатурян

 

ТЕОРИЯ ФАЗОВЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ И СТРУКТУРА

 

ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ

 

М„

1974 г., 384 стр. с илл.

 

Редактор В. А. Григорова

 

Техн. редактор А. П. Колесникова

Корректор Т. А. Панькова

 

Сдано в набор 31/1 1974 г.

Подписано к печати 21/Ѵ 1974 г. Бумага 60Х901/«-

Физ. печ. л. 24 Условн. печ. л.

24

Уч.-изд. л. 24,96 Тираж 4800 экз.

Т-09723.

Цена книги 2 р.

36 к.

Заказ № 143

 

Издательство «Наука» Главная редакция физико-математической литературы

117071, Москва, В-71, Ленинский проспект, 15

2-я типография издательства «Наука». Москва, Шубинский пер., 10

^ 20403-077 Х 053 (01 )-74 126-74


ОГЛАВЛЕНИЕ

Предисловие

.........................................................................................................

 

6

Г л а в а

I. Феноменологическая теория упорядочения................

9

§

1.

Кристаллография упорядоченных сплавов . . . .

9

§

2.

Рассеяние рентгеновских лучей твердыми растворами

14

§

3.

Устойчивость однородных твердых растворов . . .

31

§4. Феноменологическая теория фазовых переходов вто­

 

рого р о д а ................................................................................

 

 

41

Г л а в а

И. Феноменологическая теория распада твердых растворов

57

§

5.

Термодинамика

распадающихся

твердых растворов

57

§

6.

Спинодальный

распад твердых

растворов . . . .

63

§7. Распад метастабильного твердого раствора . . . . 80

§8. О возможности образования метастабильных периоди­

 

ческих распределений концентрации..............................

88

Г л а в а

III. Статистическая теория фазовых переходов

порядок —

 

беспорядок в двухкомпонентных растворах замещения

 

и внедрения.............................................................................

99

§

9. Модель твердого раствора в статистической теории

 

упорядочивающихся сплавов .........................................

99

§10. Метод статических концентрационных волн в урав­ нениях самосогласованного поля (простые решетки

Изинга)

. . . ......................................................................

103

§11. Использование метода электронной микродифракции

истатических концентрационных волн для расшифров­

§ 12.

ки структуры субокислов тантала .............................

116

Критерий Е. М. Лифшица

и устойчивость

сверх­

 

структур относительно образования антифазных до­

§ 13.

менов ......................................................................................

 

 

122

Сверхструктуры

замещения и внедрения в ГЦК и

 

ОЦК

решетках,

устойчивые

относительно образова­

 

ния

антифазных

д о м е н о в .................................................

 

129

§14. Метод статических концентрационных волн в урав­ нениях самосогласованного поля (сложные решетки

§

15.

Изинга) ..................................................................................

 

142

Упорядочение в гидридах (дейтеридах)

ОЦК ме­

§

16.

таллов (Та, N b ) ...................................................................

159

Равновесный ближний порядок в бинарных твердых

§

17.

растворах ..............................................................................

 

159

Определение

энергетических и термодинамических

 

 

характеристик

сплавов Fe — Al методом диффузного

 

 

рассеяния рентгеновских л у ч е й .....................................

169

3


 

§

18.

Вычисление

фурье-компонент энергий смешения ме­

 

 

§

 

тодом псевдопотенциала...........................................

 

при

 

 

 

 

176

 

 

19. Учет корреляции

в

сплавах

произвольном ра­

 

 

 

 

диусе

межатомного

взаимодействия....................

 

 

 

182

 

Г л а в а

 

IV.

Упругая энергия и морфология гетерофазных раство­

192

 

 

 

ров

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

§

20.

Субструктура гетерофазных

сплавов

.........................

 

 

. . .

192

 

§

21.

Сопряжение

фаз

и

внутренние напряжения .

 

194

 

§

22.

Энергия внутренних напряжений упруго анизотропно­

 

 

 

 

го кристалла, содержащего когерентные включения

 

 

§

23.

новой ф азы

.................................................................напряжения

и

форма

 

 

 

200

 

 

Внутренние

изолированного

206

 

§

24.

когерентного

включения

.................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

Оптимальная форма пластинчатых включений в пло­

215

 

§

25.

скости

габитуса

..........................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

... .

 

Энергия внутренних напряжений

в макроскопически

224

 

§ 26.

однородном конечном гетерофазном

кристалле

 

. . .

 

Зоны

Гинье — Престона

и

когерентные

выделения

233

 

§

27.

новой

фазы

рентгеновских..........................................................................лучей и электронов на

 

Дифракция

241

J

§

28.

кристаллах, содержащих когерентные выделения .

Роль внутренних напряжений и вакансий в термо­

 

 

 

 

динамике образования устойчивых сегрегаций (К-

247

 

 

 

состояния)

...........................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Г л а в а

 

V. Внутренние напряжения и периодические системы кон­

 

 

 

 

центрационных доменов в гетерофазных кристаллах.

257

 

 

 

Модулированные структуры

...............................

 

 

 

 

 

 

 

§

29.

Модулированные

структуры

и

упругие

концентра­

259

 

§

30.

ционные домены

.................................................................

 

 

структура

 

 

 

 

Одномерная

модулированная

..............

 

.

271

 

§

31.

Двухмерная

модулированная

структура

................

 

 

273

 

§

32.

Трехмерная

модулированная

структура

................

 

 

281

 

§

33.

Периодические системы

упругих

концентрационных

 

 

 

 

доменов, возникающих при распаде однородного

 

 

 

 

твердого раствора на кубическую и тетрагональную

286

 

 

 

фазы

.......................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Г л а в а

 

VI. Модулированные структуры. Сравнение с эксперимен­

300

 

 

 

том..............................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

§

34.

Сателлиты на рентгенограммах сплавов, содержащих

30Ц

 

§

35.

модулированные структуры

..........................................

 

 

 

 

 

 

 

Электронномикроскопический анализ морфологии мо­

308

 

§ 36.

дулированных стр у к т у р ....................................................

 

 

 

 

 

 

. . .

 

Происхождение слабо тетрагональных фаз .

314

Г л а в а

VII.

Деформационное

взаимодействие

примесных

атомов

322

J

§

37.

Введение ..............................................................................

деформационного

взаимодействия

при­

322

§

38.

Потенциалы

324

 

§ 39.

месных

атомов в растворах внедрения и замещения

 

Расчет потенциалов деформационного взаимодействия

334

 

§ 40.

атомов замещения и вн едрен ия .....................................

 

 

 

 

 

 

Влияние статических смещений на дифракционные

338

 

§ 41.

эффекты

в сверхструктурах в н едр ен и я ......................

 

 

рас­

 

Упругая

энергия

двухкомпонентного твердого

343

 

 

 

твора (континуальное приближение).............................

 

 

 

4


§

42.

Деформационное взаимодействие атомов

углерода

в

346

§

43.

железо - углеродистом

мартенсите....................................

 

на

Влияние

морфологии

мартенситного кристалла

353

§

44.

процессы

упорядочения

примеси внедрения . . . .

 

Мартенсит с аномальной

тетрагональностью . . . .

 

355

§

45.

Спинодальный распад

в железо-углеродистом мартен­

359

 

 

сите ............................................................................................

 

 

 

 

 

Приложения

..........................................................................................................

 

 

 

 

 

367

1.

Асимптотика больших времен в линейной теории спи-

367

2.

нодалыюго ..................................................................

р а с п а д а

энергии по параметрам у8(/'s)

Минимизация свободной

368

3. Энергия внутренних напряжений ДЕ в асимптотическом

370

4.

случае .........................тонких пластинчатых включений

модулиро­

Вычисление энергии АЕ для одномерной

374

 

ванной .................струк туры

 

 

 

 

Литература............................................................................................................

 

 

 

 

 

 

379


ПРЕДИСЛОВИЕ

Наиболее распространенные методы получения материалов с особыми механическими, электрическими, магнитными и другими свойствами основаны на широком использовании фазовых пре­ вращений в сплавах. Свойства сплавов теснейшим образом связаны с их структурой, кристаллической и субмикроскопи­ ческой. Последняя возникает в гетерофазных состояниях и определяется формой, взаимным расположением и степенью дис­ персности продуктов фазового превращения. Особенно ценными физическими свойствами обладают так называемые стареющие сплавы с высокой степенью дисперсности фазовых составляющих.

Всовременной технике используются сплавы, находящиеся как в гомогенных, так и в гетерофазных (гетерогенных) состояниях.

Впервом случае материал представляет собой однофазный твер­ дый раствор, физические свойства которого в основном определя­ ются структурой кристаллической решетки. Во втором случае это смесь фаз, отличающихся друг от друга составом и кристал­ лической структурой. Таким образом, тщательное изучение крис­ таллической и субмикроскопической (гетерогенной) структуры сплавов имеет большое научное и практическое значение. Оно позволяет установить связь между структурой и свойствами сплавов.

Особенно существенный прогресс в этой области был достигнут

впоследние годы в связи с широким использованием дифракцион­ ной электронной микроскопии и тонких методов ірентгенострук­ турного и нейтронографического анализа. Обширный эксперимен­ тальный материал, накопленный к настоящему времени, не может быть полностью осознан и систематизирован без соответствующего развития теоретических представлений. При написании книги ав­ тор имел в виду восполнить некоторый пробел, существующий меж­ ду экспериментальными и теоретическими исследованиями струк­ туры сплавов. Книга представляет собой попытку систематиче­ ского изложения теории и ее приложений к вопросам структуры твердых растворов. Она, разумеется, не в состоянии охватить весь материал, относящийся к данной теме. Книга в значительной ме­

6

ре основана на результатах, полученных автором в последние Гол ды, и, естественно, отражает его точку зрения на проблему. Спи­ сок литературы не может претендовать на полноту — цитируют­ ся, в основном, лишь те работы, которые фактически используют­ ся в тексте.

В книге затрагиваются четыре основных вопроса: структур­ ные аспекты фазовых переходов порядок — беспорядок, явления распада, роль внутренних напряжений в формировании гете­ рофазной структуры и теория деформационного взаимодействия примесных атомов внедрения и замещения.

Первая глава посвящена изложению кристаллогеометрии процессов упорядочения и термодинамической теории фазовых переходов второго рода в сплавах. В ней также дано краткое из­ ложение кинематической теории рассеяния несовершенными твер­ дыми растворами.

Во второй главе рассматриваются вопросы теории распада (обычного и спинодального).

Третья глава целиком посвящена статистической теории неиде­ альных твердых растворов с произвольным потенциалом межатом­ ного взаимодействия. Теория основана на использовании метода статических концентрационных плоских волн. Даны приложения теории к конкретным вопросам физического металловедения: оп­ ределению структуры субокислов Та и гидридов Та, Nb, по­ строению диаграмм равновесия Ге — А1 по данным диффузного рассеяния рентгеновских лучей неупорядоченными твердыми рас­ творами.

Четвертая глава посвящена изучению влияния внутренних на­ пряжений, связанных с фазовым превращением, на морфологию гетерофазного состояния. В ней изложена общая теория внутрен­ них напряжений в произвольной системе когерентных включений новой фазы и рассмотрены вопросы, касающиеся форм, ориентаций и ориентационных соотношений включений новой фазы и матри­ цы. Обсуждаются эффекты, связанные с образованием когерент­ ных пластинчатых включений и зон Гиньѳ — Престона. Общая теория внутренних напряжений используется также для объяс­ нения эффекта А-состояния — образования стабильных микро­ сегрегаций атомов в однофазной области диаграммы состояния.

Пятая глава посвящена изложению теории упругих концен­ трационных доменов в распадающихся твердых растворах, меха­ низм образования которых во многом аналогичен механизму образования доменов в ферромагнитных материалах. Теория уп­ ругих концентрационных доменов привлекается для объяснения модулированных периодических макроструктур, возникающих на промежуточной стадии распада твердого раствора.

Сопоставление теоретических результатов и эксперименталь­ ных данных, накопленных в ходе рентгеновского и электронно­ микроскопического изучения модулированных структур, прове­ дено в шестой главе.

7