Файл: Набойченко, С. С. Гидрометаллургия меди.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 16.10.2024

Просмотров: 131

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

В промышленном масштабе жидкостная экстракция меди из бед­ ных растворов с последующим электролизом впервые была реали­

зована фирмой

«Ранчерз Експлорейшн»

на1 руднике Блюберд

(шт. Аризона,

США) [283—286]. Схема

установки показана на

рис. 44, а показатели извлечения меди приведены в табл. 21. Растворы от кучного выщелачивания осветляли на фильтрпрессе (фильтрую­ щая перегородка — измельченный диатомит и 1 слой полипропи­ леновой ткани), после чего через теплообменник для подогрева в хо-

РастВор от Выщелачивания

(15г/лСи, 0,45г/лве,pH-2,5)

 

 

А-х стадиальная

 

Раствор

 

зкстракиия

~(0,05 г /л Си, 0 ,Ш /л Р е ,р Н = 1 8 )

 

Органическая

фаза

 

I

 

 

На Выщелачивание

 

( 1,6г/лСи, 0,012 г /л Fe)

 

 

 

\

 

__

Регенерированны й

 

3-х стадиальная

экст рагент

 

реэкст ^акция .

 

(0,15г/л Си,0,002г/Л Fe)

 

Обогащенный раствор

 

i________

 

 

 

(31г/л Си, 2,0г/л Fe, 132г/лИг 50^)

 

\

|

 

 

 

 

Электролиз

 

 

 

\

I

 

 

Отработанный электролит

Си катодная

 

(3 г/л Си, 2 ,0 г/л F e, 180г/лИг 50д)

(99,95

% Си)

 

Рис. 43. Схема технологических операции на полупромышленной установке фирмы «Дювал»

лодное время года (t — 24—28° С) их направляли в цикл экстракции с использованием LIX-64N. Смесительные чаны диаметром 3,3— 3,9 м и высотой 3,9 м, а также бетонные отстойники (43,5 X 24,6 м) были облицованы стекловолокном. Экстрагентом служила смесь LIX-64N (7—8%) в керосине марки Napoleum-470, противоточную экстракцию проводили в 3 стадии.

Рафинат после корректировки кислотности возвращали на кучное выщелачивание, а органическую медьсодержащую фазу подвергали реэкстракции с получением раствора, который после корректировки кислотности и удаления следов органики 1 направляли на электро­ лиз. Осаждение меди проводили при скорости циркуляции 56,8 л/мин. Ванны соединены в 4 секции по 12 штук. Раствор поступал парал­ лельным потоком в каждую ванну. В ванне 40 катодов (0,52 X X 0,52 м) и 41 свинцово-сурьмяный анод (6% Sb). Масса выгружае­ мых катодов 47—63 кг; состав их: 99,9% Си; 0,04% Са, 0,008% Fe, 0,0004% Ni, 0,0007% Zn, 0,00001% Mg, Mn, Sn не обнаружено. Штат

x Установлено 6 флотационных машин с емкостью камеры 2,83 м3.

130


обслуживающего персонала составлял 75 человек, в том числе в цикле выщелачивание— экстракция — электролиз было занято 42 человека.

С пуском в эксплуатацию нового месторождения (4 млн. т руды, 0,74% Си), разрабатываемого способом подземного выщелачивания, годовая мощность установки возросла с 5,2 до 6,2 тыс. т меди

[287—288].

 

 

опытная

 

 

 

 

 

В 1967 г. работала

 

 

 

 

 

установка фирмы «Багдад» (шт.

 

 

 

 

 

Аризона, США) производитель­

 

 

 

 

 

ностью 0,334 м3/мин раствора

 

 

 

 

 

(0,7— 1,0

г/л Си). Достигнуто

 

 

 

 

 

извлечение

меди около

97%,

 

 

 

 

 

а эксплуатационные затраты со­

 

 

 

 

 

ставили 34 долл на 1 т меди.

 

 

 

 

 

Успешные

результаты

испыта­

 

 

 

 

 

ний, законченные в 1968 г.,

 

 

 

 

 

способствовали

сооружению

 

 

 

 

 

промышленной

установки стои­

 

 

 

 

 

мостью 5 млн.

долл, рассчитан­

 

 

 

 

 

ную

на

 

производительность

 

 

 

 

 

125 м3 в мин, или 6530 т/год

 

 

 

 

 

меди в виде катодов (99,95% Си)

 

 

 

 

 

[289—294]. Экстракцию прово­

 

 

 

 

 

дили в четыре стадии, применяя

 

 

 

 

 

LIX-64;

установлены

4 парал­

 

 

 

 

 

лельных линии смесителей (см.

 

 

 

 

 

табл.

21)

 

(рис. 45). Смесители

Рис. 44. Схема экстракционно-электролизной

выбраны из расчета продолжи­

установки получения меди на руднике Блю-

берд:

 

 

 

 

тельности

 

пребывания

в

них

J — сборник растворов от выщелачивания р у ­

раствора

2

мин.

 

 

ды; 2 — фильтрпресс; 3 — расходная емкость

 

 

растворов

(380 м3); 4 — теплообменник;

5 —

Они оборудованы двумя ме­

смесители;

6 — отстойники цикла экстракции;

шалками

диаметром 102 мм по

7 — отстойники

цикла

реэкстракции;

8

емкость для экстрагента

(190 м3); 9 — ем­

длине вала (импеллер — лопаст­

кость для

рафината; 10 — распределительная

насосная станция; 11 — емкость для кислоты;

ная турбинка), вращающегося со

12 — установка

для донзвлечения потерян­

скоростью 50 об/мин. Отстойни­

ной органики;

13 — расходная емкость

обо­

гащенного раствора; 14 — электролизное от­

ки рассчитаны на удельную про­

деление

 

 

 

 

изводительность 81,5 л/(мин ■м2).

ваннах, на матричном переделе за­

Электролиз

проводили в 42

нято 6 ванн. Ванны и трубопроводы футерованы поливинилхлоридом: емкости, экстракционное оборудование и арматура изготовлены из стали 316L.

С переходом на экстракционную технологию возрос выпуск меди за счет улучшения показателей при кучном выщелачивании, по­ скольку было устранено накопление железа в поступающих раство­ рах. По сравнению с автоклавной схемой переработки цементной меди удалось снизить расходы на кислоту, отпала необходимость в де­ фицитном скрапе, уменьшены капитальные затраты.

Успешная практика установок фирм «Ранчерз» и «Багдад» вы­ звала повышенный интерес других предприятий к использованию

9'

131


 

 

 

 

 

Таблица 21

 

Показатели извлечения меди из растворов от выщелачивания

 

руды по схеме экстракция — электролиз

 

 

 

 

Фирма

Фирма <Багдад»

 

Показатели

 

по

за нюнь —

 

 

«Раичерз

 

 

 

Експлорейшн»

проекту

декабрь

 

 

 

 

 

1969 г.

Количество исходного

раствора,

 

 

 

м3/мин ......................................................

 

г /л :

3,68

3,53—4,25

3,55—4,1

Содержание в растворе,

 

 

 

Си ......................................................

 

 

2,5—2,90

4,5

2,7—3,0

H,S04

..............................................

 

2,80

4,0

3,4—4,0

Fe3+

..................................................

 

0,90

1,1—1,8

Fe2+

..................................................потоков органической и

0,10

0,2—0,3

Отношение

 

 

 

водной фаз на стадии экстракции

2,8

2,5—3,0

2,3—3,0

Содержание в рафинате, г/л:

 

 

 

Си ......................................................

 

 

0,2—0,3

1,5

0,33—0,43

H„S04

..............................................

 

7,8

12,0

7,5—8,3

Отношение потоков органической фа­

 

 

 

зы и отработанного электролита на

 

 

 

стадии реэкстракции.............................

 

4,2

3,0

4,1—5,7

Содержание Си в органической фазе,

 

 

 

г/л:

 

 

 

 

 

после экстракции .........................

 

• 1,01—1,20

1,5

1,0— 1,1

»

реэкстракции

.....................

0,09—0,12

0,5

0,1—0,17

Содержание в растворе, поступающем

 

 

 

на электролиз, г/л:

 

 

 

 

Си ......................................................

 

 

35,0—36,2

33

32—44

H,S04

..............................................

 

145,0— 150,0

100—150

' 139—150

Fe3+

..................................................

 

1,3

1,2—2,3

Fe2+

..................................................

 

0,2

0,2—0,8

Выход по току при электролизе, %

83,0—84,25

90,0

70—83

Катодная плотность тока, А/м3

190—320

 

 

 

 

 

Расход на I т меди:

 

 

 

 

H„S04

.....................

, ....................

5,1

2,7—4,7

электроэнергии, тыс. кВт-ч

2,00—2,64

2,2

Потери органической фазы, л на 1 м3

 

 

 

рафината

..................................................

 

0,1—0,2

0,14—0,17

экстракционной технологии для извлечения меди из низкосортного сырья. Было сообщение [295—296] о проектировании установки кампанией «Нчанга. Консолидейтед Коппер Майнз Лтд» (Замбия) для переработки низкосортных окисленных концентратов и хвостов флотационного обогащения .смешанных руд с окончанием строитель­ ства в 1974 г. Первая очередь предполагает использовать стандарт­ ную схему выщелачивание — цементация с производством около 20 тыс. т меди. При пуске второй очереди выпуск меди возрастет до 55—60 тыс. т, при этом завод будет полностью работать по схеме' выщелачивание—экстракция—электролиз (рис. 46). Вследствие более полного извлечения меди из сырья можно ожидать практически неизменного уровня горных работ. В качестве экстрагента будет применяться реагент LIX-64N. Большое внимание будет уделено совершенствованию аппаратурного оформления экстракции, дальней-

132


тему снижению потерь органической фазы и устранению ее влияния на процесс электролиза. Выбор новой технологии во многом был обусловлен дефицитом серной кислоты, необходимостью ликвидации накопления железа в оборотных растворах, получением более доро­ гой продукции.

Практика действующих установок показывает, что успех экстрак­ ционной технологии во многом зависит от совершенства используе­ мой аппаратуры и обеспечения минимальных потерь экстрагента. Для аппаратурного оформления экстракции используют экстракторы следующих типов: колонные, центробежные, смеситель—отстойник

Рнс. 45. Технологическая схема получения катодной медн на руднике в Багдаде: ’

1 — смесители; 2 — отстойники; 3 — емкость для LIX-64; 4 — емкость для керосина; 5 — емкость для медьсодержащей органической фазы; 6 — смесители цикла реэкстракцин; 7 — отстойники цикла реэкстракцин; 8 — емкость для богатого раствора; 9 — теплообменник; J0 — расходная емкость; 11 — матричные ванны; 12 ■— коммерческие ванны; 13 — емкость отработанного электролита

[176; 297—298; 299, с. 35—41]. При выборе аппарата учитывают не­ обходимое число стадий контакта, физико-химические характери­ стики (гидродинамический режим, продолжительность контакта, по­ казатели расслоения, поверхность) и стоимость.

Наиболее просты и дешевы колонные аппараты, особенно если необходимое число стадий контакта больше 4—5. Эффективность их работы заметно повышается при использовании пульсационной тех­ ники, обеспечивающей простой й надежный контроль гидродинами­ ческого режима. Однако в этом случае заметно возрастают энерге­ тические затраты и необходим дополнительный реагент — сжатый воздух.

Центробежные экстракторы компактны, высокопроизводительны и эффективны. Особенно хорошие результаты получают для труднорасслаивающих фаз при минимальных потерях экстрагента. Произ­ водительность их колеблется в широких пределах (0,5—405 м3/ч), а количество теоретических ступеней контакта достигает 2—12. Устройство этих аппаратов более сложное, что затрудняет их экс­ плуатацию и обслуживание, кроме того, необходим большой расход электроэнергии.

133


Наибольшее распространение в практике экстракции меди полу­ чили аппараты типа смеситель—отстойник; им свойственны: высо­ кий к. п. д. каждой секции (близкий к 100%) независимо от ее раз­ меров; возможность обеспечения любого соотношения объемов фаз в смесительной и отстойной камерах независимо от соотношения по­ токов в каскаде; стабильность работы при отклонениях от нормаль­ ного режима: быстрый вывод на режим или отключение из Процесса. Вместе с тем для них характерны большое количество перемешиваю­ щих устройств и невысокая компактность.

Рис. 46. Технологическая схема установки кампании «Нчанга»:

/ — емкость раствора от выщелачивания; 2 — фильтр; 3 — смесительно-отстойные экстрак­ торы; 4 — аппарат для отделения органики; 5 — реэкстракторы; 6 — емкость для хранения экстрагента; 7 — электролизные ванны; 8 — фильтр оборотного электролита; 9 — емкость для хранения кислоты; 10 — аппарат для отделения органики из рафината

Эффективность работы этого типа экстрактора во многом зависит от гидродинамического режима в смесительной камере. Используе­ мые винтовые, турбинные, конусообразные мешалки в ряде случаев приводят к «проскоку» фаз через смесительную камеру в отстойную,

что

снижает удельную производительность аппарата.

Примене­

ние

смесительно-транспортирующего

устройства

поршневого

[299,

с. 35—41] или пульсационного [170',

с. 163—174] типа1

при неиз­

менной эффективности массообмена и размерах

смесительной

ка­

меры позволяет уменьшить размеры отстойных камер и повысить тем самым компактность аппарата.

В работе [184] приведены следующие данные по стоимости основ­ ных экстрагентов, пригодных для извлечения меди: нафтеновая кислота 283 долл/т, кислый «Версатик» 489 долл/т, LIX-63 и LIX-64 5870 долл/т, «Келекс» 14 420 долл/т, т. е. например, стоимость 1 т экстрагента LIX-64 в несколько раз превышает стоимость 1 т ка­ тодной меди. Поэтому всемерное снижение потерь экстрагента весьма актуально. Основные потери ■связаны с растворимостью и уносом экстрагента в водной фазе из-за недостаточно эффективного разделе­ ния водной и органической фаз и проскока неиспользованного экстр­

1 Помимо смешивания фаз, выполняется роль нагнетательных насосов для пере­ качки смеси.

134