ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 16.10.2024
Просмотров: 135
Скачиваний: 0
Конечный элюат содержал до 50 г/л Си, около 10 г/л Fe и 2—5 г/л
Н ,S04.
Оценивая сорбционные свойства катионитов (К.У-2, КУ-5, КУ-36, КБ-2 X 2, КБ-51 X 5, СГ-1 в Н-форме), анионитов (АН-31, АН-34,
АВ-16, ЭДЭ-ЮП, АН-68-804-форме), амфолитов (АНКБ-1,-7,-15,-18
в |
Н- и 804-формах) в статических условиях |
и интервалов |
pH = |
= |
1,0-н4,б, авторы работы [173] установили, |
что иониты АНКБ-1, |
|
-2, -7, -15, КБ-2 X 2, АВ-16 наиболее пригодны для сорбции меди из |
|||
рудничных вод весьма сложного состава: 1,0 |
г/л Си, 9,0 г/л |
Fe2+, |
|
1,0 г/л Fe3+, 0,5 г/л Zn, pH = 1,8н-2,0. |
|
|
Конструкция колонн, аппаратурное оформление сорбционной тех нологии при извлечении меди во многом идентичны урановому про изводству и освещены в специальной литературе [307—311 ].
До настоящего времени сорбционная технология нигде не исполь зуется в промышленном масштабе для извлечения меди, хотя по сравнению с экстракцией это более простой в аппаратурном оформле нии, эксплуатации и не менее надежный процесс. Невысокая емкость смол, недостаточная их механическая прочность, высокая стои мость — все это ухудшает экономические показатели сорбционной технологии и сдерживает ее промышленное использование в метал лургии меди.'
Ионообменные смолы применяют для изготовления ионитовых мембран (гомогенных и гетерогенных пленок, пластин). Они отли чаются высокой электрохимической активностью и в зависимости от типа наполнителя проницаемы для ионов только одного заряда. Ионитовые мембраны широко используют для изготовления диафрагм электродиализаторов. Характеристика, некоторых мембран, выпу
скаемых в СССР, приведена в табл. |
23 [304, |
с. 15—24]. Применяя, |
||||||
|
|
|
|
|
|
^ |
|
Таблица 23 |
|
Характеристика гетерогенных мембран'(0,ЗХ 500Х1000 мм), |
|||||||
|
|
|
|
выпускаемых в СССР |
|
|
||
Марка |
Ионит |
|
Прочность |
Набухае- |
Удельное |
|||
|
|
|
сопротивление |
|||||
мембраны 1 |
марка |
содержание |
на разрыв |
мость |
в 1-и. NaCl |
|||
|
|
кгс/сма |
в воде, % |
Ом. см |
||||
|
|
|
|
% |
|
|
|
|
мк |
|
КУ-2 |
|
65 |
20—25 |
14—15 |
150—165 |
|
МА |
|
ЭДЭ-Юп |
|
60 |
20—30 |
13—15 |
150—160 |
|
МКК |
КУ:2 |
|
65 |
110—120 |
7—8 |
150—170 |
||
МАК |
ЭДЭ-Юп |
|
60 |
115—130 |
7—8 |
145— 150 |
||
мкл |
КУ-2 |
|
55 |
150—180 |
3—4 |
170—200 |
||
МАА |
ЭДЭ-Юп |
|
60 |
150—180 |
3—3,5 |
200—210 |
||
мкв |
КУ-2 |
|
67 |
145—160 |
7—8 |
140—150 |
||
МАВ |
ЭДЭ-Юп |
|
62' |
140—160 |
7—9 |
' 130—140 |
||
МАК—В |
АМП |
|
65 |
120—135 |
7—8 |
140—160 |
||
МАЛ—В |
АМП |
|
57 |
170—185 |
3—4 |
165—180 |
||
1 |
Первая |
буква: М — мембрана; вторая: |
К — катноннтовая, |
А — аннонитовая; |
||||
третья: |
К — капрон, Л — лавсан, |
В — винол. |
|
|
|
140
например, катионитовые мембраны, при наложении разности потен циалов получают богатый раствор солей (в катодном пространстве) и регенерируют кислоту (в анодном пространстве). Электродиализ бедных растворов характеризуется повышенным расходом электро
энергии из-за их невысо |
|
|
|
|
|
|||||
кой |
электропроводности. |
|
|
|
|
|
||||
Поэтому этот способ наи |
|
|
|
|
|
|||||
более эффективен для ча |
|
|
|
|
|
|||||
стичного |
обессоливания |
|
|
|
|
|
||||
концентрированных |
рас |
|
|
|
|
|
||||
творов, особенно с повы |
|
|
|
|
|
|||||
шенным содержанием сво |
|
|
|
|
|
|||||
бодной кислоты, для вы |
|
|
|
|
|
|||||
деления металлов из по |
|
|
|
|
|
|||||
добных растворов другими |
|
|
|
|
|
|||||
способами |
необходима |
|
|
|
|
|
||||
предварительная их |
нейт |
|
|
|
|
|
||||
рализация. |
Присутствую |
|
|
|
|
|
||||
щие в исходном раство |
|
|
|
|
|
|||||
ре |
взвешенные |
частицы |
|
|
|
|
|
|||
(шлам, ил) существенно |
|
|
|
|
|
|||||
затрудняют ведение |
про |
|
|
|
|
|
||||
цесса и ухудшают его по |
|
|
|
|
|
|||||
казатели. |
электродиализе |
|
|
|
|
|
||||
При |
|
|
|
|
|
|||||
для |
получения диффузата |
|
|
|
|
|
||||
требуется |
свежая |
вода, |
|
|
|
|
|
|||
что в ряде случаев ослож |
|
|
|
|
|
|||||
няет водный баланс техно |
|
|
|
|
|
|||||
логической |
схемы. |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
Наибольшее |
распрост |
Рис. 48. Схема диализатора |
фильтрпрессового |
типа: |
|||||
ранение на практике полу |
I — ввод |
воды; |
2 — мембраны; 3 — ввод раствора; |
|||||||
чили фильтрпрессные ди |
4 — вывод |
диффузата; 5 — камера для диализата; |
||||||||
6 — изоляция; |
7 — камера |
для диффузата; |
8 — |
|||||||
ализаторы; |
их |
собирают |
рама; 9 — вывод диализата |
|
|
|||||
из пустотелых |
рам, |
в |
ко |
|
|
|
|
куда |
||
торые подают воду, |
и |
рам с вмонтированными мембранами, |
поступает исходный раствор (рис. 48). Электродиализаторы харак
теризуются постоянным режимом работы, |
что упрощаетдиеханиза- |
цию процесса. |
У |
Выделение меди из элюата
Стоимость медьсодержащего продукта во многом определяет эф фективность сорбционной технологии. Медь может быть извлечена в виде солей (в результате химического осаждения, выпаривания) или металла (электролизом, электродиализом, автоклавным осажде нием). Помимо капитальных и эксплуатационных затрат при выборе способа извлечения меди, необходимо учитывать возможность по лучения качественной продукции и регенерацию серной кислоты.
141
При химическом осаждении меди получают полупродукт, содер жащий 40—60% Си. Одновременно теряется серная кислота, а в рас твор в большинстве случаев вводятся дополнительные примеси, что осложняет организацию замкнутых схем.
Получение купороса связано с упариванием больших объемов бед ного раствора. Учитывая неблагоприятное соотношение меди и же леза для достижения приемлемого выхода товарного купороса, не обходимо очищать элюаты от железа. При производстве купороса аппаратурное оформление достаточно простое, облегчается водный баланс схемы, устраняется накопление примесей.
Способы электролитического и автоклавного осаждения позво ляют выделять медь в виде качественной продукции и регенерировать
серную кислоту. |
элюатов (температура раствора |
|
Получение катодной меди из |
||
t = 50° С, катодная плотность тока £>к = |
100 А/м2, напряжение на |
|
ванне U = 1,7 В) исследовали в |
работе |
[170, с. 112—118]; выход |
кондиционной продукции не превышал 16—36%; выход по току составлял 54—75%, расход электроэнергии 2,5—2,6 тыс. кВт-ч/т. При использовании большой плотности тока достигнуто глубокое обезмеживание, но при этом получился губчатый осадок (86— 97% Си).
Наличие железа в растворе (10 г/л) особенно при одновременном присутствии иона хлора (1,0 г/л) снижает выход по току до 60% при
DK= 100 А/м2 и до 84% при DK= 200 А/м2. Кроме того, С1“ ухуд шает качество осадка.
Используя предварительное восстановление сульфата Fe3+, перхлорвиниловые диафрагмы для анодов, удается повысить выход по току до 90—95% и снизить расход электроэнергии до 1,7 тыс. кВт-ч/т.
Более удовлетворительные результаты, чем при стандартном ва рианте электроэкстракции, имеют место при электродиализе с аииони-
товыми мембранами: при DK = 150 А/м2, |
U = |
2,2ч-2,6 В, / = 50ч- |
ч-55° С достигнут выход по току 93—98% |
[312]. Высококачествен |
|
ные катодные осадки получаются вплоть |
до |
концентрации 15 г/л |
меди при отношении концентрации меди и железа, равном 1,6—2,8.
Отработанный регенерат, содержащий 1—5 г/л Си, |
12 г/л Fe, 500 г/л |
|||
H 2S04, пригоден для |
использования |
на стадии десорбции. Расход |
||
электроэнергии |
при |
электродиализе |
больше и |
достигает 3,3— |
3,7 тыс. кВт-ч/т |
меди. |
|
|
Автоклавное осаждение меди непосредственно из элюатов по зволяет не только получать качественный медный порошок и регенери ровать серную кислоту, но и создать высокопроизводительное, меха низированное производство К В работе [313] показано, что при 140— 150° С рн„ = 26ч-28 ат и C(NH,hso, = 50ч-100 г/л осаждается до
90—95% меди со средней скоростью 0,5—0,7 кг/(м3-мин) даже из относительно бедных элюатов (20—30 г/л Си, 20—40 г/л H 2S04). Получаемый порошок по составу не уступает электролитному. Ме таллы-примеси не осаждаются с медью, а вводимый сульфат аммония1
1 Пат. (США), № 2831763, 1958.
142
не ухудшает показатели десорбции при использовании оборотных растворов. Технологическая схема извлечения меди из руды с ис пользованием сорбционного обогащения растворов от выщелачива ния и последующего автоклавного'! осаждения меди из элюатов при ведена на рис. 49.
Автоклавную технологию в связи с использованием более слож ного оборудования целесообразно применять при крупнотоннажном производстве меди. Для небольшого масштаба производства боль
шого внимания |
заслуживает |
электролизный |
вариант осаждения. |
||||
|
|
|
|
1 |
Рида |
|
|
|
|
|
|
* |
|
|
|
|
|
|
Кучное Выщелачивание |
|
|||
|
|
|
|
Раствор |
------С а0 |
||
|
|
|
|
|
т |
\ |
|
|
|
|
|
Неит ализпция |
|
||
|
|
|
|
l |
i |
|
Сбросовый |
|
|
|
|
Сорбция |
|
||
|
|
|
Насыщен,цый ионит |
- раст вор |
|||
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
К г |
|
|
|
|
|
|
Десорбция |
|
|
|
Вода |
/ |
Ионит |
Злюат |
|
|
||
|
1 |
|
|
} |
|
|
|
|
Промывка |
Автоклавное осаждение меди |
|||||
|
f |
|
Центрифугирование |
|
|||
Регенерированный |
|
|
1 |
|
|
||
|
ионит |
|
|
|
|
Раствор |
|
_______j |
|
|
Медный порошок |
||||
|
|
Промывная вода |
|
|
|
|
|
Рис. 49. |
Извлечение меди из растворов от |
выщелачивания |
рудного сырья по схеме |
||||
сорбция |
— автоклавное осаждение |
|
|
|
|
||
В результате совершенствования |
аппаратуры, |
гидродинамического |
и энергетического режимов возможно значительное улучшение пока зателей электроосаждения Т Одним из основных требований, предъ являемых к сорбционно-экстракционным процессам, является высо кая селективность извлечения меди по отношению к железу, по скольку при замкнутых технологических схемах железо накапли вается в оборотных растворах, что ухудшает показатели извлечения меди и требует периодической регенерации растворов.
ОПИСАНИЕ ПРАКТИКИ РАБОТЫ ПРЕДПРИЯТИЙ
Практика переработки отвалов
В табл. 24, 25 приведены сводные показатели основных зарубежных предприятий по выщелачиванию меди из отвалов и куч, а в табл. 26 данные по извлечению меди цементацией на этих предприятиях.1
1 Пат. (Франция), № 1520573, 1967; Пат. (США), № 3616272, 1971.
143