Файл: Набойченко, С. С. Гидрометаллургия меди.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 16.10.2024

Просмотров: 135

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Конечный элюат содержал до 50 г/л Си, около 10 г/л Fe и 2—5 г/л

Н ,S04.

Оценивая сорбционные свойства катионитов (К.У-2, КУ-5, КУ-36, КБ-2 X 2, КБ-51 X 5, СГ-1 в Н-форме), анионитов (АН-31, АН-34,

АВ-16, ЭДЭ-ЮП, АН-68-804-форме), амфолитов (АНКБ-1,-7,-15,-18

в

Н- и 804-формах) в статических условиях

и интервалов

pH =

=

1,0-н4,б, авторы работы [173] установили,

что иониты АНКБ-1,

-2, -7, -15, КБ-2 X 2, АВ-16 наиболее пригодны для сорбции меди из

рудничных вод весьма сложного состава: 1,0

г/л Си, 9,0 г/л

Fe2+,

1,0 г/л Fe3+, 0,5 г/л Zn, pH = 1,8н-2,0.

 

 

Конструкция колонн, аппаратурное оформление сорбционной тех­ нологии при извлечении меди во многом идентичны урановому про­ изводству и освещены в специальной литературе [307—311 ].

До настоящего времени сорбционная технология нигде не исполь­ зуется в промышленном масштабе для извлечения меди, хотя по сравнению с экстракцией это более простой в аппаратурном оформле­ нии, эксплуатации и не менее надежный процесс. Невысокая емкость смол, недостаточная их механическая прочность, высокая стои­ мость — все это ухудшает экономические показатели сорбционной технологии и сдерживает ее промышленное использование в метал­ лургии меди.'

Ионообменные смолы применяют для изготовления ионитовых мембран (гомогенных и гетерогенных пленок, пластин). Они отли­ чаются высокой электрохимической активностью и в зависимости от типа наполнителя проницаемы для ионов только одного заряда. Ионитовые мембраны широко используют для изготовления диафрагм электродиализаторов. Характеристика, некоторых мембран, выпу­

скаемых в СССР, приведена в табл.

23 [304,

с. 15—24]. Применяя,

 

 

 

 

 

 

^

 

Таблица 23

 

Характеристика гетерогенных мембран'(0,ЗХ 500Х1000 мм),

 

 

 

 

выпускаемых в СССР

 

 

Марка

Ионит

 

Прочность

Набухае-

Удельное

 

 

 

сопротивление

мембраны 1

марка

содержание

на разрыв

мость

в 1-и. NaCl

 

 

кгс/сма

в воде, %

Ом. см

 

 

 

 

%

 

 

 

 

мк

 

КУ-2

 

65

20—25

14—15

150—165

МА

 

ЭДЭ-Юп

 

60

20—30

13—15

150—160

МКК

КУ:2

 

65

110—120

7—8

150—170

МАК

ЭДЭ-Юп

 

60

115—130

7—8

145— 150

мкл

КУ-2

 

55

150—180

3—4

170—200

МАА

ЭДЭ-Юп

 

60

150—180

3—3,5

200—210

мкв

КУ-2

 

67

145—160

7—8

140—150

МАВ

ЭДЭ-Юп

 

62'

140—160

7—9

' 130—140

МАК—В

АМП

 

65

120—135

7—8

140—160

МАЛ—В

АМП

 

57

170—185

3—4

165—180

1

Первая

буква: М — мембрана; вторая:

К — катноннтовая,

А — аннонитовая;

третья:

К — капрон, Л — лавсан,

В — винол.

 

 

 

140


например, катионитовые мембраны, при наложении разности потен­ циалов получают богатый раствор солей (в катодном пространстве) и регенерируют кислоту (в анодном пространстве). Электродиализ бедных растворов характеризуется повышенным расходом электро­

энергии из-за их невысо­

 

 

 

 

 

кой

электропроводности.

 

 

 

 

 

Поэтому этот способ наи­

 

 

 

 

 

более эффективен для ча­

 

 

 

 

 

стичного

обессоливания

 

 

 

 

 

концентрированных

рас­

 

 

 

 

 

творов, особенно с повы­

 

 

 

 

 

шенным содержанием сво­

 

 

 

 

 

бодной кислоты, для вы­

 

 

 

 

 

деления металлов из по­

 

 

 

 

 

добных растворов другими

 

 

 

 

 

способами

необходима

 

 

 

 

 

предварительная их

нейт­

 

 

 

 

 

рализация.

Присутствую­

 

 

 

 

 

щие в исходном раство­

 

 

 

 

 

ре

взвешенные

частицы

 

 

 

 

 

(шлам, ил) существенно

 

 

 

 

 

затрудняют ведение

про­

 

 

 

 

 

цесса и ухудшают его по­

 

 

 

 

 

казатели.

электродиализе

 

 

 

 

 

При

 

 

 

 

 

для

получения диффузата

 

 

 

 

 

требуется

свежая

вода,

 

 

 

 

 

что в ряде случаев ослож­

 

 

 

 

 

няет водный баланс техно­

 

 

 

 

 

логической

схемы.

 

 

 

 

 

 

 

 

Наибольшее

распрост­

Рис. 48. Схема диализатора

фильтрпрессового

типа:

ранение на практике полу­

I — ввод

воды;

2 — мембраны; 3 — ввод раствора;

чили фильтрпрессные ди­

4 — вывод

диффузата; 5 — камера для диализата;

6 — изоляция;

7 — камера

для диффузата;

8

ализаторы;

их

собирают

рама; 9 — вывод диализата

 

 

из пустотелых

рам,

в

ко­

 

 

 

 

куда

торые подают воду,

и

рам с вмонтированными мембранами,

поступает исходный раствор (рис. 48). Электродиализаторы харак­

теризуются постоянным режимом работы,

что упрощаетдиеханиза-

цию процесса.

У

Выделение меди из элюата

Стоимость медьсодержащего продукта во многом определяет эф­ фективность сорбционной технологии. Медь может быть извлечена в виде солей (в результате химического осаждения, выпаривания) или металла (электролизом, электродиализом, автоклавным осажде­ нием). Помимо капитальных и эксплуатационных затрат при выборе способа извлечения меди, необходимо учитывать возможность по­ лучения качественной продукции и регенерацию серной кислоты.

141


При химическом осаждении меди получают полупродукт, содер­ жащий 40—60% Си. Одновременно теряется серная кислота, а в рас­ твор в большинстве случаев вводятся дополнительные примеси, что осложняет организацию замкнутых схем.

Получение купороса связано с упариванием больших объемов бед­ ного раствора. Учитывая неблагоприятное соотношение меди и же­ леза для достижения приемлемого выхода товарного купороса, не­ обходимо очищать элюаты от железа. При производстве купороса аппаратурное оформление достаточно простое, облегчается водный баланс схемы, устраняется накопление примесей.

Способы электролитического и автоклавного осаждения позво­ ляют выделять медь в виде качественной продукции и регенерировать

серную кислоту.

элюатов (температура раствора

Получение катодной меди из

t = 50° С, катодная плотность тока £>к =

100 А/м2, напряжение на

ванне U = 1,7 В) исследовали в

работе

[170, с. 112—118]; выход

кондиционной продукции не превышал 16—36%; выход по току составлял 54—75%, расход электроэнергии 2,5—2,6 тыс. кВт-ч/т. При использовании большой плотности тока достигнуто глубокое обезмеживание, но при этом получился губчатый осадок (86— 97% Си).

Наличие железа в растворе (10 г/л) особенно при одновременном присутствии иона хлора (1,0 г/л) снижает выход по току до 60% при

DK= 100 А/м2 и до 84% при DK= 200 А/м2. Кроме того, С1“ ухуд­ шает качество осадка.

Используя предварительное восстановление сульфата Fe3+, перхлорвиниловые диафрагмы для анодов, удается повысить выход по току до 90—95% и снизить расход электроэнергии до 1,7 тыс. кВт-ч/т.

Более удовлетворительные результаты, чем при стандартном ва­ рианте электроэкстракции, имеют место при электродиализе с аииони-

товыми мембранами: при DK = 150 А/м2,

U =

2,2ч-2,6 В, / = 50ч-

ч-55° С достигнут выход по току 93—98%

[312]. Высококачествен­

ные катодные осадки получаются вплоть

до

концентрации 15 г/л

меди при отношении концентрации меди и железа, равном 1,6—2,8.

Отработанный регенерат, содержащий 1—5 г/л Си,

12 г/л Fe, 500 г/л

H 2S04, пригоден для

использования

на стадии десорбции. Расход

электроэнергии

при

электродиализе

больше и

достигает 3,3—

3,7 тыс. кВт-ч/т

меди.

 

 

Автоклавное осаждение меди непосредственно из элюатов по­ зволяет не только получать качественный медный порошок и регенери­ ровать серную кислоту, но и создать высокопроизводительное, меха­ низированное производство К В работе [313] показано, что при 140— 150° С рн„ = 26ч-28 ат и C(NH,hso, = 50ч-100 г/л осаждается до

90—95% меди со средней скоростью 0,5—0,7 кг/(м3-мин) даже из относительно бедных элюатов (20—30 г/л Си, 20—40 г/л H 2S04). Получаемый порошок по составу не уступает электролитному. Ме­ таллы-примеси не осаждаются с медью, а вводимый сульфат аммония1

1 Пат. (США), № 2831763, 1958.

142


не ухудшает показатели десорбции при использовании оборотных растворов. Технологическая схема извлечения меди из руды с ис­ пользованием сорбционного обогащения растворов от выщелачива­ ния и последующего автоклавного'! осаждения меди из элюатов при­ ведена на рис. 49.

Автоклавную технологию в связи с использованием более слож­ ного оборудования целесообразно применять при крупнотоннажном производстве меди. Для небольшого масштаба производства боль­

шого внимания

заслуживает

электролизный

вариант осаждения.

 

 

 

 

1

Рида

 

 

 

 

 

 

*

 

 

 

 

 

Кучное Выщелачивание

 

 

 

 

 

Раствор

------С а0

 

 

 

 

 

т

\

 

 

 

 

 

Неит ализпция

 

 

 

 

 

l

i

 

Сбросовый

 

 

 

 

Сорбция

 

 

 

 

Насыщен,цый ионит

- раст вор

 

 

 

 

 

 

 

 

 

К г

 

 

 

 

 

 

Десорбция

 

 

Вода

/

Ионит

Злюат

 

 

 

1

 

 

}

 

 

 

Промывка

Автоклавное осаждение меди

 

f

 

Центрифугирование

 

Регенерированный

 

 

1

 

 

 

ионит

 

 

 

 

Раствор

_______j

 

 

Медный порошок

 

 

Промывная вода

 

 

 

 

Рис. 49.

Извлечение меди из растворов от

выщелачивания

рудного сырья по схеме

сорбция

— автоклавное осаждение

 

 

 

 

В результате совершенствования

аппаратуры,

гидродинамического

и энергетического режимов возможно значительное улучшение пока­ зателей электроосаждения Т Одним из основных требований, предъ­ являемых к сорбционно-экстракционным процессам, является высо­ кая селективность извлечения меди по отношению к железу, по­ скольку при замкнутых технологических схемах железо накапли­ вается в оборотных растворах, что ухудшает показатели извлечения меди и требует периодической регенерации растворов.

ОПИСАНИЕ ПРАКТИКИ РАБОТЫ ПРЕДПРИЯТИЙ

Практика переработки отвалов

В табл. 24, 25 приведены сводные показатели основных зарубежных предприятий по выщелачиванию меди из отвалов и куч, а в табл. 26 данные по извлечению меди цементацией на этих предприятиях.1

1 Пат. (Франция), № 1520573, 1967; Пат. (США), № 3616272, 1971.

143