ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 16.10.2024
Просмотров: 102
Скачиваний: 0
Дрическую ванну, в Которой устанавливали свинцовый анод диа метром 76— 102 мм, катод располагали внутри анода.
Вскрытие медных концентратов методом сульфатизации испыты вали на опытной установке фирмы «Анаконда» [424—426]. Для вы деления меди из растворов после выщелачивания сульфатизированного продукта их насыщают сернистым газом, а затем обрабатывают 98%-ным HCN при температуре 45—70° С. При этом осаждается циа нид меди, который после сушки прокаливали при 300—400° С в атмосфере водорода с получением чистой меди и оборотной синиль ной кислоты.
Другим вариантом извлечения меди из растворов, получаемых после выщелачивания сульфатизированного продукта, является экстракция (LIX—64) с последующим - электролизом.
Для переработки вкрапленных сульфидных руд, содержащих 1,7% Си, была проверена технология, включающая окислительный обжиг с последующим выщелачиванием огарка и электролитическим выделением меди из раствора [427]. Из остатков от выщелачивания получали губчатое железо, пригодное для обезмеживания отработан ных растворов. Фирма «Гекла Маннинг Ко» предполагает пуск за вода близ Лэйкшо по этой схеме в 1974 г.
Солевое выщелачивание
Непосредственное выщелачивание сульфидных медных концен тратов растворами хлорного железа (способ Пайка) было испытано в полупромышленном масштабе в 1925—1926 гг. Способ Пайка включал следующие основные операции [1, с. 137—41]:
1) агитационное выщелачивание концентрата кипящим раство ром хлоридов железа, содержащим 40—50 г/л Fe3+ и 50—60 г/л Fe2 + с последующим восстановлением железа в пульпе пирротиновой рудой;
2)цементацию из раствора последовательно серебра (металли ческой медью) и меди (железным скрапом);
3)осаждение сероводородом остатков цветных металлов с полу чением оборотного Ъульфидного продукта и раствора хлористого железа, содержащего 12% FeCl.,;
4)выделение электролизом железа из раствора после дополни
тельной очистки, регенерируя растворитель для выщелачива ния.
При выщелачивании извлекали около 91% Си, 84% Ag, 83% Fe; в нерастворимом остатке содержится до 75% элементарной серы от исходного количества и концентрируется золото.
Идеи способа Пайка получили дальнейшее развитие в работах А. Л. Цефта с сотрудниками [428—430]. Авторы предлагали медные концентраты обрабатывать подкисленными (15—20 г/л кислоты) растворами сульфата или хлорида меди при температуре 160— 180° С. В результате обменных реакций железо переходило в раствор, после очистки которых его извлекали электролизом. Обогащенный медный осадок выщелачивали оборотными растворами хлорида или сульфата
224
трехвалентиого железа при 100— 105° С. Медьсодержащий раствор подвергали электролизу.
По другому варианту [429—430], исходный |
концентрат обраба |
|
тывали раствором железа, содержащим 100 г/л |
Fe3 + , 50 |
г/л Fe2>, |
при 100° С. За 2 ч в раствор извлекалось до 99,8% Си, 74% |
Fe. Затем |
медь осаждали железом, а раствор направляли на извлечение со путствующих элементов.
Горным Бюро (США) способ солевого выщелачивания был зна чительно усовершенствован применительно к переработке халько
пиритного концентрата |
[419]. |
|
|
|
||
|
|
|
Концент рат |
|
|
|
|
|
|
I |
Г |
|
|
|
|
|
Вы щ елачивание |
|
||
|
|
|
Ф ильт рация |
|
|
|
РасЫор |
.J --------- |
— |
L |
|
||
-F e |
|
|
Кек |
|||
|
I i |
|
|
|
Извлечение S |
|
Ц емент ация |
|
|
|
|||
Г |
|
I |
|
|
Г |
|
Си цементная |
|
Раствор |
|
Остаток |
||
I |
|
I |
|
|
Цианирование |
|
Переплавка |
Кристаллизация |
|
||||
|
г |
|
- ^ |
л. |
Благородные |
Отвальные |
Кристаллы |
Маточный раствор |
|||||
) |
|
|
Окисление |
|
металлы |
хвосты |
Обжиг |
|
|
|
|
||
f |
НС1 |
|
FeCl5 |
|
|
|
Fe203 |
|
|
|
|
Электролиз
Хлор
Рнс. 72. Технологическая схема солевого выщелачивания халькопнрлтного кон центрата
Технологическая схема процесса приведена на рис. 72. Исход
ный концентрат, содержащий |
26% Си, 29,7% |
Fe, |
33,9%. S, |
4,4% SiO2, 6,4% А120 3 и 98,9% |
фракции — 0,044 |
мм |
выщелачи |
вали при 106° .С раствором, в котором отношение концентраций FeCl3 : CuFeS2 составляло 2,7. После 2 ч выщелачивания в раствор извлекалось до 99,9% Си, 73,3% Fe, 33% Мо, 61% Ag, полностью
цинк и свинец. В получаемом растворе содержалось 51,9 г/л |
Си |
|
(большая часть в одновалентной форме), 212 |
г/л Fe2- , 44 г/л Fe3+, |
|
6,4 г/л SOj~. Выход нерастворимого остатка |
составил 47,5% |
от |
массы концентрата. В остатке содержалось 0,06% Си; 16,5% Fe; 69,2% Бобщ (в том числе 50,3 S°) и полностью золото, присутст вующее в концентрате.
Поскольку при электроэкстракции меди получались дендритные осадки и имел место низкий выход по току, перешли на цементацион
15 с. С. НабоВченко |
225 |
ное выделение меди губчатым железом. Осадитель вводили в коли честве, меньшем стехиометрического, чтобы уменьшить расход кис лоты и получить качественный осадок меди.
Железосодержащий раствор охлаждали для выделения кристал лов FeCl2-/iH.20, после прокалки которых при 500° С получали про дукт, содержащий 70% Fe; 0,08% Си; 0,37% С1.
Маточный раствор в течение 0,5— 1,0 ч обрабатывали хлором, подаваемым под избыточным давлением 14 кПа (0,14 ат). В резуль тате этой операции регенерировали растворитель, который возвра щали на выщелачивание концентрата.
Серусодержащий остаток обрабатывали тетрахлорэтиленом для извлечения элементарной серы; количество ее составляло 62,5% от содержания сульфидной серы в исходном концентрате.
Остаток после удаления элементарной серы подвергали цианиро ванию. После 24-ч обработки при Ж : Т = 3, расходе 1,82 кг NaCN, 0,91 кг СаО в расчете на 1 т остатка в раствор извлекали 96% Аи
и72% Ag.
Снекоторыми изменениями, касающимися извлечения меди и со
путствующих элементов, подобная технология предложена япон скими металлургами.1
Автоклавное аммиачное выщелачивание
Фирмой «Шерритт Гордон» (Канада) в полупромышленном мас штабе испытана аммиачная технология переработки халькопиритного концентрата и сульфидного концентрата, полученного при осаждении меди сероводородом [100]. Технологическая схема (рис. 73) во многом идентична применяемой в промышленном мас штабе для переработки флотационного никелевого концентрата, а позднее и никелевого штейна.
Конечная продукция представлена высокочистым медным порош ком и сульфатом аммония. Составы основных продуктов приведены в табл. 36. Обработку пульпы концентрата с плотнЪстью 20% вели при температуре 94° С и давлении воздуха 700 кПа (7 ат) в гори зонтальном автоклаве излетали 316ELC. За 12 ч в раствор извле кается 98% Си, 90% Со, 92% №. При сгущении пульпы использо вали Сепаран НП-10, Полиокс, Аэрофлок-550, раствор подвергали окислению и гидролизу (оксигидролизу) для разрушения политионатов и сульфамата. Операцию оксигидролиз проводили в герме
тичных башнях, изготовленных |
из стали |
316, |
при |
темпера |
туре 227° С, избыточном давлении |
3500 кПа |
(35 |
ат) |
в течение |
70 мин.
После корректировки раствора его обрабатывали водородом при
избыточном давлении 2,1 МПа (21 ат), Робш, = 3,5 |
МПа (35 ат) |
и температуре 190° С в автоклаве из стали 316ELC, |
осуществляли |
7—20 уплотнительных циклов. |
|
1 Пат. (Япония), № 28788, 1966. |
|
226
15*
227
Таблица 36
Типичный состав исходных материалов и продуктов переработки халькопиритного концентрата
Наименование |
Си |
Концентрат, % ......................... |
30,4 |
Исходный раствор для выщела |
|
чивания, г/л ............................. |
0,2 |
Раствор после выщелачивания, |
|
г/л*1 .............................................. |
56,5 |
Нерастворимый остаток, % |
1,27 |
Раствор после отгонки аммиака, |
|
окисления и гидролиза, г/л |
64,1 |
Раствор, поступающий на оса |
|
ждение меди, г/л ..................... |
62,0 |
Раствор после восстановления, |
|
г/л . . . . ................................. |
0,4 |
Медный порошок после промыв |
|
ки *3 .............................................. |
98,8 |
Товарный медный порошок *4 |
99,7 |
Наименование |
своб |
|
NH8 |
Концентрат, % ......................... |
|
Исходный раствор для выщела |
|
чивания, г/л ............................. |
45 |
Раствор после выщелачивания, |
|
г/л*1 .............................................. |
98 |
Нерастворимый остаток, % ^ |
— |
Раствор после отгонки аммиака/' |
|
окисления и гидролиза, г/л |
60 |
Раствор, поступающий на оса |
|
ждение меди, г/л . . . . . . |
38 |
Раствор после восстановления, |
|
г / л .................................................. |
5,1 |
Медный порошок после промыв |
|
ки *3 .......................................... |
|
Товарный медный порошок *4 |
|
Ni Fe S NH3 (общ)
0,49 |
31,2 |
29,7 |
|
|
0,06 |
_ |
|
76,5 |
|
0,88 |
55,0 |
|
148,8 |
|
0,10 |
4,1 |
— |
||
1,00 |
‘ |
_ |
125,0 |
|
0,97 |
_ |
|
121,0 |
|
|
|
|||
1,09 |
_ |
|
135,0 |
|
0,008 |
0,005 |
0,03 |
|
|
0,008 |
0,005 |
0,03 |
'--- |
|
|
|
о’ |
3 |
|
|
|
со |
||
|
|
|
и |
|
d |
c i ^ |
X |
<9 |
|
X |
X |
|||
о |
2 3. |
|||
2 |
СО |
w U |
2 |
|
|
31,0 |
123 |
__ |
|
6,5 |
82,5 *2 |
168 |
6,5 |
—— —
0,1 |
94,1 |
244 |
3,5 |
0,1 |
110,0 |
315 |
2,3 |
_ |
123,0 |
500 |
_ |
_ |
|
|
|
*1 По расчету.
*2 Содержание политионатов в растворе 0,3 г/л.
*э Нерастворимый остаток — 0,02%, 0,03% С, потери при прокаливании порршка
ватмосфере водорода — 1,1 %.
**Нерастворимый остаток — 0,02%,- 0,03% С* потерн при прокаливании порошка
ватмосфере водорода — 0,2%.
228