Файл: Набойченко, С. С. Гидрометаллургия меди.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 16.10.2024

Просмотров: 105

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

282; 415—416]. В отличие от завода в Канзас-Сити здесь использо­ вали сернокислотную схему (рис. 71). Проектная производительность ' установки 7500 т/год, стоимость ее 3,35 млн. долл.

Цементную медь распульповывали оборотным раствором от авто­ клавного осаждения меди, содержащим —130 г/л H 2S04 и 125 г/л (NH4)2S04; выщелачивание проводили в течение 4 ч в каскаде из реакторов при температуре 80—90° С и подаче воздуха, обогащен­ ного кислородом. Пенообразование подавляли введением 75%-ного раствора препарата на основе янтарнокислого натрия (торговая марка Аэрозоль ОТ). Извлечение меди при выщелачивании —99%.

После фильтрации на фильтрпрессах раствор, содержащий до 80— 90 г/л Си и 5 г/л Fe, 2,5 H 2S04, 0,2—0,4 г/л полиакриловой кислоты, поступал на автоклавное осаждение, которое проводили при темпе­ ратуре 126—140° С, давление водорода 2400—3000 кПа (24—30 ат).

Автоклавы работали по двухчасовому циклу с интервалом в 1ч; это позволяло более удобно вести обслуживание агрегатов, а также использовать тепло разгружаемой пульпы для подогрева свежего раствора.

Осаждение меди заканчивали при остаточном ее содержании 8— 14 г/л, достигаемая полнота осаждения (90%) считается оптимальной. За один цикл получают 540—860 кг порошка; после двух циклов автоклав разгружали.

Автоклавы были изготовлены из стали KapneHTep-20Nb —3. При температуре 122— 135° С в присутствии сульфата аммония стой­ кость ее была признана удовлетворительной. Однако в последствии автоклавы были футерованы титаном [216]. В процессе работы были выявлены абразивные свойства медного порошка для ряда испытан­ ных резин, в том числе и для силиконовой при температуре свыше

130° С.

Последующая обработка порошка практически не отличается от ранее описанной.

Продукцией завода является порошок нескольких сортов, а также брикеты (массой около 60 г), пригодные для получения бескислород­ ной меди или сплавов. Содержание меди в порошке достигает 99,95%; в последние годы для повышения его качества раствор перед обра­ боткой в автоклаве очищали от примесей ионообменным спосо­ бом [285].

Согласно расчетам при проектной производительности затраты на 1 т порошка составляют 662 кВт-ч электроэнергии, 10,55 тыс. кДж (2,6 тыс. ккал) пара, 0,84 м3 воды, 0,15 т серной кислоты, 10 кг акри­ ловой кислоты, 50 кг сульфата аммония.

Установку обслуживают 37 человек, в том числе четыре инже­ нерно-технических работника.

Позднее сернокислотную схему получения автоклавного по­ рошка из различных сортов цементной меди исследовали в институте «Унипромедь» [220]. При переработке сырья с повышенным содер­ жанием железа (>3%) несколько снижается извлечение меди в по­ рошок в связи с необходимостью специальной очистки раствора от железа. Некоторые основные показатели аммиачной и сернокислот-

'

215


<

9

 

Рис. 71. Аппаратурная схема про­

 

изводства

порошка

из

цементной

 

меди с использованием сернокис­

 

лотного выщелачивания:

I I

 

/ — водородная

 

установка;

$tl

парокотсльная;

 

I I I

— генератор

инертного

газа;

 

I V

— установка

для подготовки воды; I — аппарат

для

приготовления

 

пульпы; 2

каскад реакторов

выщ елачивания;

3 — емкость для антивспенивателя;

 

4 , 5

— фильтрпрессы; 6

— емкость

 

промывной

воды;

 

7 — сборник

 

раствора

после

 

выщ елачивания;

 

8 — теплообменник;

 

9 — емкость

 

для поверхностно активной добав­

 

ки;

10

автоклав

 

 

осаждения;

 

11 — аппарат для

обработки п у л ь ­

 

пы

порош ка;

 

12

— центрифуга;

 

13 — сборник оборотного раствора;

 

14 — сборник

промывных

вод;

 

15 — сушильная

 

печь;

16 — кон­

 

вейерная печь для восстановления

 

порошка;

17 — брикетный

пресс;

 

18 — мельница для размола спека

 

порошка;

19 — установка

для

 

классификации

 

порошка;

20

 

бункер для монофракцнй порошка;

 

21 —'смеситель;

 

22 — склад

про­

 

дукции

 

 

 

 

 

 

 



 

 

 

 

 

 

 

Таблица 35

 

 

 

Параметры переработки цементной меди по аммиачной

 

 

 

 

и сернокислотной схемам

 

 

 

 

Показатели

 

Аммиачная схема

Сернокислотная

 

 

 

 

схема

Выщелачивание:

 

 

45—55

75—85

 

температура, °С .....................

ч . . .

 

 

продолжительность,

 

0,52,0

2—3

 

содержание в конечном рас­

 

 

 

 

 

творе, г/л:

 

 

135—140

70—90

 

 

С и ..........................................

 

 

 

 

NH3 ......................................

 

 

145—155

 

 

nh4so4 .................

 

 

250—300

150—200

 

 

H2S04 .................................

 

 

2—5

 

Извлечение Си, %

.................

 

99,0

99,0

Осаждение меди

 

 

200—210

130—140

 

температура, °С .....................

 

 

 

' давление, кПа (ат) *:

6000—7000 (6070)

2600—3000 (2630)

 

 

общее ......................................

 

 

 

водорода .................................

 

3000—3500 (3035)

2400—2800 (2428)

 

Содержание в конечном раство-

 

 

 

 

 

ре, г/л: .

 

 

3—12

7—10

 

 

С и ..........................................

 

 

 

 

NH3 (0б щ ) ..........................

 

 

150—160

 

 

H2so4 ...................

осаждения

 

110—125

 

Средняя скорость

 

1,31,5

22,5

 

 

меди, г/(л мин)

.................

 

 

*

При

аммиачно-сульфатной схеме

p j =

40004-4500 кП а

(40—45 ат), р ц 2 =

=

2000

кПа

(20 ат).

 

 

 

 

ной схем

на примере переработки

цементной меди представлены

в

табл.

35.

 

 

 

 

По сравнению t сернокислотной аммиачная технология более гибкая в отношении исходного сырья, так как обеспечивает большую скорость растворения меди при выщелачивании не только дисперсных, но и кусковых материалов. Более высокое содержание меди в рас­ творе сокращает объем задалживаемой аппаратуры при выщелачи­ вании, а наличие в нем до 2/3 меди в одновалентной форме 1 при орга­ низации двустадийного противоточного выщелачивания обеспечи­ вает меньший расход водорода при автоклавном осаждении. Более просто решается последующее извлечение цинка, никеля, свинца в качественные продукты, а также выбор материала для изготовле­ ния аппаратуры.

Однако при аммиачной схеме имеет место большая энергоемкость (на автоклавное осаждение, дистилляцию), усложняются выбор и Эксплуатация автоклавного оборудования, получение чистых по

1 При переводе всей меди в одновалентную форму начинается гидролиз аммиака­ тов Си (1) при автоклавной операции, что ухудшает качество порошка.

217


никелю порошков. При наличии мышьяка в сырье необходима спе­ циальная очистка растворов. Применение более дорогого, токсичного и взрывоопасного растворителя требует использования герметичной аппаратуры, развитой системы утилизации газовых потоков. Средняя скорость осаждения меди несколько меньше, чем из сернокислых растворов.

Выбор схемы во многом определяется стоимостью и доступностью реагентов, типом сырья, условиями реализации конечной продук­ ции.

Учитывая компактность технологии, возможность получения высококачественной продукции (особенно при одновременном про­ изводстве из порошка мелкосортового проката) и рациональное использование сопутствующих ценных элементов, переработку ло­ мов и цементной меди с использованием автоклавной технологии можно считать наиболее совершенной и эффективной.

Глава V !

ПЕРЕРАБОТКА БОГАТЫХ СУЛЬФИДНЫХ МАТЕРИАЛОВ

АВТОКЛАВНЫЕ СПОСОБЫ ПЕРЕРАБОТКИ

Для переработки сульфидных материалов применяют непосредствен­ ное выщелачивание (солевое, автоклавное, электрохимическое) или комбинированные схемы с использованием сульфатизацин, сульфатизирующего и сульфато-хлорирующего обжига, хлоридовозгонки, плавки. Отдельные положения обжига, сульфатизацин, солевого

выщелачивания

и электрохимического растворения рассмотрены

в гл. II.

^

Анализ патентной литературы последних лет указывает на тен­ денцию к разработке чисто гидрометаллургических приемов, основ­ ные из которых рассматриваются ниже.

При солевом выщелачивании достигается комплексное исполь­ зование составляющих концентратов и штейнов, сера извлекается в основном в виде элементарной. Однако большинство извлекаемых элементов получают в виде полупродуктов (цементной меди, суль­ фидного свинцово-цинкового концентрата). На электролитическое выделение меди, железа расходуется большое количество электро­ энергии. Солевое выщелачивание можно представить как вариант химического обогащения сырья с селективным выделением его со­ ставляющих. Известные трудности представляет аппаратурное оформ­ ление технологической схемы в связи с повышенной агрессивностью используемых растворов.

При электрохимическом растворении получают катодную медь, минуя ряд переделов, обязательных по стандартной пирометаллурги­

218