Файл: Бабко, А. К. Фотометрический анализ. Методы определения неметаллов.pdf

IX. 7.1. Определение перхлората в отсутствие мешающих веществ

Реактивы

Стандартный раствор перхлората. Навеску перхлората натрия (NaC104) 0,1232 г помещают в мерную колбу емкостью 100 мл, растворяют в воде, раз­ бавляют водой до метки и перемешивают. Этот раствор содержит 10 мг ионов перхлората в 1 мл. Перед применением путем разбавления готовят раствор с меньшей концентрацией. В случае применения моногидрата или дигидрата перхлората берут навески 0,1412 г или 0,1594 г соответственно.

Метиленовый голубой, 1,6%-ный водный раствор. Хлороформ, ч. д. а.

Ход анализа. В делительную воронку емкостью 100 мл поме­ щают до 50 мл исследуемого раствора, содержащего до 5 мкг пер­ хлората, и доводят pH раствора щелочью или серной кислотой до 6—7. Если нужно, разбавляют водой до 50 мл. Прибавляют 1 мл раствора метиленового голубого, взбалтывают и образующийся ассоциат экстрагируют три раза хлороформом порциями по 3 мл. Экстракты сливают в мерный цилиндр емкостью 10 мл, разбав­ ляют хлороформом до 10 мл, перем§шивают и измеряют оптиче­ скую плотность раствора при 655 нм.

Содержание перхлората находят по предварительно построен­ ному калибровочному графику.

IX. 8. ДРУГИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ РАЗЛИЧНЫХ ФОРМ ХЛОРА

Хлорид-ионы определяют по реакции вытеснения роданид-ионов из роданидного комплекса ртути:

Hg(NCS)s + 2C r — > HgCl2 + 2NCS"

Выделившийся роданид определяют в виде роданидного ком­ плекса железа [24—33]. Этот метод применен для определения хлоридов в металлическом титане [26], металлических бериллии, тории, уране и их окислах [25].

Выделившийся роданид определяют также путем экстракции нитробензолом разнолигандного комплекса фенантролината же­ леза с роданидом и измерении оптической плотности при

516 нм [34].

Предложены также методы определения хлоридов, основанные на реакциях разрушения хлоранилата ртути и комплекса ртути с метилтимоловым синим. Выделившиеся хлораниловую кислоту [35] и метилтимоловый синий [36] определяют фотометрически.

Косвенные методы определения хлоридов основаны на взаи­ модействии хлороформного раствора HgC^Pyj с дитизоном [37], на разрушении комплексов ртути с азопроизводными [38], на опре­ делении серебра дитизоном после осаждения хлорида серебра [39], на реакции разрушения AgI03 [или твердого H g(I03)2] хлоридом

Ру — пиридин.

с последующим определением выделившегося йодата [40] или на измерении оптической плотности раствора хлорида ртути в ультра­ фиолете [41], на определении содержания хрома после отгонки хлорида в виде хлористого хромила [42].

Для прямого определения хлоридов предложено измерять светопоглощение дибромфлуоресцеина в присутствии хлорида се­ ребра [43] при 550 нм, а также в виде хлоридного комплекса же­ леза [44].

При определении в ядерном горючем хлориды окисляют пер­

при взаимодействии хлора со смесью пиридина и барбитуровой кислоты [45].

Для определения активного хлора в воздухе использована ре­ акция окисления иодида с последующим фотометрическим опре­ делением элементного иода [46, 47]. о-Толуидин и диметил-я-фе- нилендиамин применены для определения хлора в стерилизованной [48] и сточной [49] водах, в селене, теллуре, галлии и висмуте [50].

Для определения хлора в воде [51] использована реакция об­ разования хлорциана и окрашенного продукта с барбитуровой кислотой [52]. Реакция с фенолом и анилином [53] применена для определения хлора в хлорной извести [54]. Реакция обесцвечива­ ния фуксина применена для определения хлора в воздухе [55]. Дана оценка о-толидннового метода определения хлора в воз­ духе [56] и предложен лучший вариант проведения определения. Для определения хлора в воде разработан метод с применением 3,3'-диметилнафтидина [57], а также тетра-(я-диметиламинофе- нил)-этилена [58] и я-аминодиэтиланилина [59].

При определении хлора в присутствии других окислителей его отделяют экстракцией в ССЦ и измеряют оптическую плотность раствора при 327 нм [60].

Для определения хлора в воздухе при его содержании больше 1 мкг/л предложен метод с применением индикаторных бумаг. При этом через индикаторные бумажные кружки, пропитанные я-ди- метиламинобензальдегидом и дифениламином, пропускают анали­ зируемый воздух и сравнивают их окраску со стандартами, полу­ ченными при пропускании воздуха с определенным содержанием хлора [61] через такие же бумажные кружки.

Большинство методов определения перхлорат-ионов основано на экстракции органическими растворителями ионных ассоциатов с бриллиантовым зеленым [62, 63], малахитовым зеленым [64], кри­ сталлическим фиолетовым [65, 66], 2,9-диметил-1,10-фенантроли- ном [67], тетрафениларсонием [68] и измерении оптической плот­ ности экстрактов при соответствующей длине волны. Другие ме­ тоды, основанные на взаимодействии перхлората с тетрапиридиновым комплексом меди [69] или восстановлении перхлората суль­ фатом титана (III) и определении его избытка [70], в настоящее время не применяется.

317

Разработан ряд методов определения хлорат-ионов, основанных на реакции с фенилантраниловой кислотой [71], по ослаблению окраски комплекса рения с а-фурилдиоксимом [72], образовании ионных ассоциатов с трифенилметановыми красителями [73] и др. [74—76].

Для определения двуокиси хлоре применяют прямые методы при анализе воды [77] и сложных смесей [78], а также метод с при­ менением кислотного хромфиолетового К [79] и другие методы [80, 81]. На реакции окисления в кислых растворах двуокисью хлора I, 10-фенантролината железа (II) основан фотометрический метод определения двуокиси хлора по уменьшению оптической плотно­ сти 1,10-фенантролината железа(II) [82]. Предложен также фото­ метрический метод определения двуокиси хлора с помощью тиро­ зина [83, 84].

318