Файл: Пивинский, Ю. Е. Кварцевая керамика.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 17.10.2024

Просмотров: 62

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.
Металлы:
Ag •
Al
і , ° С
Рис. 131. Зависимость овето- Кварцевое стекло, являю­
гфопускання от температуры щееся основой кварцевой кера­
спекания кварцевой керамики с
тоякодисперсным (/) и средие- мики отличается высокой хи­
днопероным (2) составом мической устойчивостью к большинству кислот, щелочей, жидких металлов и га­ зов. Кварцевая керамика по химической устойчиво­ сти качественно соответствует кварцевому стеклу. Это подтверждено опытом применения изделий из кварцевой' керамики для разливки жидких металлов в качестве футеровочного материала и т. д. При этом было обнару­ жено [16, 36, 206, 199, 203, 211], что увеличение пори­ стости многократно снижает устойчивость кварцевой керамики по сравнению с кварцевым стеклом, что объяс­ няется более развитой поверхностью взаимодействия в случае пористого материала. Однако это касается тех случаев, когда имеет место химическое взаимодействие среды с кварцевым стеклом. Систематизированные дан­ ные по исследованию химической устойчивости керами­ ки отсутствуют, поэтому ниже приведены данные по хи­ мической устойчивости кварцевого стекла, которые могут служить для качественной оценки и химической устойчивости кварцевой керамики [199]:

только при температурах спекания, превышающих 1320°С (при пористости 0—0,8%).

Светопропускание в значительной степени определя­ ется толщиной образца, что показано в табл. 19 [48], где приведены результаты для образцов различной тол­ щины, обожженных в течение часа при 13Ѳ0°С (матери­ ал тот же, что и для рис. 131).

 

 

Для прямого ИК-пзлучения

 

 

кварцевая керамика также не­

 

 

прозрачна, что подтвердили из­

 

 

мерения на

спектрофотометре

 

 

ИС-14, однако это не исключа­

 

 

ет, как и в случае излучения

 

 

в видимой части спектра, зна­

 

 

чительного

рассеянного пропу­

 

 

скания ИК-пзлученпя.

то

1350

14-00 ХИМИЧЕСКАЯ УСТОЙЧИВОСТЬ

Отсутствует гвзаимодействие При Ф 700—800°С быстрое взаимодействие

236


Cfl

 

 

 

 

 

.Без

химического

влияния,

 

 

 

 

 

 

при длительном

 

воздействии

 

 

 

 

 

 

при

высоких

температурах

 

 

 

 

 

 

имеется

взаимодействие

в

Hg

 

 

 

 

 

парообразной форме

 

 

 

 

 

 

 

 

• Не

взаимодействует

и

при

Li

 

 

 

 

 

высоких

температурах

 

 

 

 

 

 

.До

250°С

пег

 

взаимодей­

Mg

 

 

 

 

 

ствий

 

 

 

 

быстро

 

 

 

 

 

• При

700—800°С

Mn

 

 

 

 

 

взаимодействует

 

в

атмо­

 

 

 

 

 

• Взаимодействует

 

 

 

 

 

 

 

сфере водорода

при

высо­

Na

 

 

 

 

 

ких

температурах

 

 

.вы­

 

 

 

 

 

• Взаимодействует

при

в

 

 

 

 

 

 

соких температурах

па­

P

 

 

 

 

 

рообразной

форме

 

 

 

 

 

 

 

 

■Имеется

оеакция

 

атмос­

Pt

 

 

 

 

 

■Взаимодействует

в

 

 

 

 

 

 

 

фере

водорода

 

при

высо­

Sn

 

 

 

 

 

ких

температурах

 

 

 

 

 

 

 

 

•Не

взаимодействует

 

 

Zn

 

 

 

 

 

• Не

взаимодействует

 

 

C

 

 

 

 

 

• При

1050°С

 

восстанавли­

S

 

 

 

 

 

вается

 

взаимодействия

 

 

 

 

 

■Заметного

Кислоты:

 

 

 

 

 

нет

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

соляная

 

 

 

 

 

 

 

 

 

серная, азотная,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

при 2 0 ° С ........................Нет

взаимодействия

 

 

 

соляная

 

(5%)

при потери

массы

за

 

 

™ С

...............................0,0005 т/см2

 

 

 

 

 

 

плавиковая....................... Взаимодействует

 

 

 

 

 

фосфорная

при>300°С

"

 

 

 

 

 

 

 

 

 

органические кислоты

Сильное взаимодействие

 

Инертность

 

 

 

 

 

 

вода при

100°С

 

Практическая инертность

 

Щелочные растворы:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ИНДОН),

10%,

20°С

За 48 ч потери составили

NaOH(l %), 20°С . . .

0,009

мг/см2

 

 

 

 

 

 

За

240 4— 0,0075

мг/см2

 

NaOH(J0%),

18°С . .

За 48 ч—0,0045 мг/см2

 

NaOH

(двунормальный)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 0 0 °С ...........................

За

3

ч—0,37

мг/см2

 

 

 

NaOH(5%),

 

100°С . .

За

6 ч—0,9

мг/см2

 

 

 

КОН(1%),

20°С . . .

За

240 ч—0,046

 

мг/см2

 

КОН(30%), 18°С . . .

За

48 ч—0,013

мг/см2

 

КОН

( двуиормальный)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 0 0 °С ...........................

За

3

4—0,34

мг/см2

 

 

 

Однонормальный раствор

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Na2C03,

18°С . . . .

За

336 4—0,0045

мг/см2

 

Двуиормальный

раствор

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Na2C03,

100° С . . . .

За

3 ч—0,11

мг/см2

 

 

 

Насыщенный

р а с т вор

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ва(ОН)2,

18°С . . .

За

336 ч потерь

массы

не

 

 

 

 

 

 

обнаружено

 

 

 

 

 

 


Насыщенный р а с т в о р

За 336 ч

потерь

массы

не

NaoHP04, 18°С ...............

 

обнаружено

 

 

Окислы металлов:

Слабо взаимодействует

при

ВаО . . .

900°С

 

при

 

СаО . . . .

Взаимодействует

 

1000°С

 

.выше

 

СиО . . .

Взаимодействует

 

960°С

не взаимодейст­

FeO, Fe30 4 .

до 960°С

вует

взаимодействия

MgO . . .

Заметного

нет

 

 

 

Газы:

горячий и влажный Взаимодействия

нет

хлор,

SO- 1

.................................. Взаимодействия

нет

Н С 1

.................................. Взаимодействия

нет

Аналогичные данные по взаимодействию кварцевого стёкла с .кислотами, щелочами и солями приведены в ра­ ботах [210, 211]. При этом отмечается, что грубообра­ ботанная поверхность кварцевого стекла дает меньшую химическую устойчивость по сравнению с оплавленной

иполированной.

Втемпературном интервале 1200—1600°С наблюда­

ется взаимодействие двуокиси кремния и углерода с об­ разованием моноокиси кремния с парциальным давле­ нием паров [6]: 1300°С — 2,1 мм рт. ст.; 1440иС — 9,1 мм рт. ст.; 1580°С — 36,4 мм рт. ст.

РАДИАЦИОННАЯ СТОЙКОСТЬ

Освоение ядерной энергии и космического простран­ ства предъявляет к конструкционным материалам до­ полнительные требования по радиационной устойчиво­ сти, т. е. по сохранению работоспособности конструкции из данного материала при воздействии проникающих излучений и потока нейтронов, протонов и электронов.

Кварцевая керамика, как и кварцевое стекло, облада­ ет низким сечением захвата тепловых нейтронов. Ее макроскопическое сечение захвата тепловых нейтроноз (при 2200 м/с) равно 0,00353 см-1. Микроскопические се­ чения захвата и рассеяния для двуокиси кремния соот­ ветственно равны 0,16 и 9,7. Для кварцевой керамики эти показатели будут уменьшаться прямо пропорцио­ нально снижению плотности. Хорошие свойства как за-

238


медлителя позволяют использовать кварцевую керамику в ядерных реакторах, в частности, как матрицу для теп­ ловыделяющих элементов.

Вработе [16] приведены результаты по изучению влияния облучения на прочность кварцевой керамики. После облучения интегральным нейтронным потоком 2-і1020 нейтрон/см2 изменения прочности кварцевой кера­ мики на изгиб не обнаружено (точность определения прочности 10%). Эффект влияния кристобалита и дру­ гих кристаллических фаз в условиях облучения снижа­ ется, так как под облучением кристаллические фазы в кварцевой керамике разрушаются и переходят в аморф­ ное состояние.

Вработе [214] были проведены измерения диэлект­ рической проницаемости и потерь некоторых видов ке­ рамики, в том числе кварцевой, до, во время и после

воздействия ядерного импульса продолжительностью 13 мс. Источником излучения служил пульсирующий ре­ актор бассейнового типа, создающий максимальную до­ зу 2 -10й нейтрон/см2 и дозу у-излучения 6 -ІО5 рад.

Измерения проводились на трех частотах— 1-^-2; 2— 4 и 8—12 Г,ц, продолжительность одного измерения 10 мс. До, во время и после облучения не было обнару­ жено существенного влияния радиации на диэлектри­ ческие свойства кварцевой керамики, в то время как для окисей алюминия, магния и бериллия наблюдалось многократное увеличение диэлектрических . потерь во время и сразу после воздействия облучения. О влиянии нейтронного потока на диэлектрические свойства и плот­

ность кварцевого стекла при

реакторном

облучении

можно судить также по данным табл. 20 [215],

Т а б л и ц а 20.

Влияние нейтронного

потока

на

диэлектрические

свойства и плотность кварцевого стекла

 

 

 

 

Доза, нейт­

Е

 

 

 

-Плотность,

рон/см2

 

 

 

г/см3

 

 

 

 

0

3,8±0,1

0 ,2 ± 0 ,1

 

 

2,196

6-10«

3,7±0,1

0,2± 0,І

 

 

2 - ІО17

0,4±0,1

 

 

--

б -Ю »

 

6± 0,5

'

2,216' *

2-10»

3,6±0,1

14±1

 

 

2,238

5-10»

3,6±0,1

18±1

 

 

2,241

239


-Наиболее систематизированное и всестороннее изу* чение влияния различных видов излучения и потоков частиц на кварцевое стекло дано в монографии [216J.

Применительно к кварцевому стеклу не обнаружено существенного влияния «нейтронного излучения инте­ гральным потоком до 2 -ІО20 нейтрон/см2 на микротвер­ дость, модуль упругости и модуль сдвига.

Облучение кварцевого стекла потоком быстрых нейт­ ронов 4,3-ІО19 нейтрон/см2 при температурах 3—14иК по­ вышает его теплопроводность с 14,3 до 25,2 ,ккал/(ч-мХ Х°С) [222]; а облучение дозой 2 -ІО20 нейтрон/см2 при 35—41°С не вызывает заметного изменения ее теплопро­ водности [223].

ПРОЧИЕ СВОЙСТВА

Абляция

Как уже отмечалось выше, кварцевая керамика пос­ ле расплавления даже вертикально расположенной пла­ стины не стекает каплями подобно другим материалам в расплавленном состоянии, а испаряется. Это обуслов­ лено большой вязкостью кварцевого стекла в расплав­ ленном состоянии.

Испаряемость кварцевой керамики изучалась в ра­ боте [69] при непрерывном взвешивании на кварцевых весах в вакууме. Для определения температуры, при ко­ торой начинается испарение спекшейся кварцевой кера­ мики, измерялась потеря массы образцов при непрерыв­ ности подъема температуры. Было установлено, что практически испарение начинается при температурах выше 1200°іС. Для определения испаряемости в изотер­ мических условиях была выбрана температура 1400°С. Однако даже при этой температуре у образцов в 1,5—

2,5

г «потери массы составляли всего от 0,0005 до 0,002 г

за

2 ч. Рассчитанная скорость испарения кварцевой

керамики (р=2,12—2,26 г/см3) при температуре 1400иС в вакууме (1-10-4 мм рт. ст.) составила (1—3) -10-8 г/ /(см2-с).

На рис. 132 представлено давление насыщенного па­ ра двуокиси кремния и для сравнения некоторых других окислов в зависимости от температуры [199].

Кварцевая керамика является относительно эффек­ тивным неорганическим аблятором. Ее кажущаяся теп­

240