ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 18.10.2024
Просмотров: 99
Скачиваний: 0
окислов азота, охлаждают и прибавляют раствор NH4OH до начала выпа дения осадка гидроокисей, которые растворяют несколькими каплями HN03 (d 1,40), и добавляют избыток последней 1—2 мл.
Для восстановления V(V) прибавляют 2 мл 15%-ного раствора NH.2OH-
•НС1. Прибавляют 10 г NH4NO3, нагревают до 40—50° С и приливают 80 мл ~ 4%-ного раствора молибденовокислого аммония. Раствор перемешивают и оставляют на 5—6 час.
При окончании определения фосфора в виде «желтой соли» осадок от фильтровывают во взвешенный стеклянный тигель с пористым дном ипромы вают раствором [10 мл HN03 (d 1,40) и 10 г NH4NO3 в 1 л воды] до удаления Fe3+. Тигель с осадком высушивают при 125—160° С и взвешивают.
При окончании определения фосфора в виде «синей соли» осадок фосфоромолибдата аммония отфильтровывают на фильтр (синяя лента) и промывают его 12—15 раз раствором [10 мл HN0 3 (d 1,40) и 10 г NH4NO3 в 1 л воды]. Оса док на фильтре растворяют в 10 мл раствора NHjOH (1 : 1), собирая раствор в стакан, в котором проводилось осаждение. Фильтр промывают 3—4 раза горячей водой. Фильтр повторно промывают 10 мл раствора NH4OH (1 : 1), затем горячей водой 4—5 раз. Раствор выпаривают до объема 3—5 мл, при бавляют 2 мл раствора NH4OH (1 : 1), переносят раствор во взвешенную фарфоровую чашку и выпаривают досуха. Чашку с осадком осторожно про каливают при 450—500° С до посинения осадка, охлаждают в эксикаторе и взвешивают.
В цирконовых концентратах [66] фосфор определяют фотомет рическим методом, основанным на выделении фосфора с коллек тором (Мп02) ж-(Fe20 3) у-(H20 )z. Цирконий удерживают в растворе посредством KHF2. Затем фосфор отделяют от ионов фтора с кол лектором Fe(OH)3 в среде NH4OH.
Для выполнения определения 0,2 0 концентрата нагревают с 4 г KHF2 в платиновой чашке при 500—600° С до прекращения выделения газообразных продуктов и сплавляют остаток при 1000—1100° С до получения прозрачного плава.
К содержимому чашки прибавляют 7 мл HN03 (d 1,40), 10 мл раствора
Mn (N03)2 (40 г/л Мп), 0,5 г KHF2 и 20 мл раствора Fe (N03)3 (35 г/л Fe) [7 г
карбонильного железа особой чистоты растворяют при нагревании в 200 мл HN03 (1 : 1) и выпаривают раствор до объема 30—40 мл. Раствор разбавляют водой до 200 мл и перемешивают]. Приливают воду до объема —100 мл. Со держимое чашки перемешивают и нагревают до получения прозрачного раствора.
Прибавляют 50 мл 4%-ного раствора КМПО4, перемешивают и кипятят в течение 5 мин. Через 30 мин. осадок отфильтровывают на фильтр (белая лента), чашку и осадок на фильтре промывают по одному разу теплой водой.
Осадок смывают с фильтра водой в стакан емкостью 400 мл. В чашку наливают 40 мл HN03 (1 : 3), 15—20 мл 5%-ного раствора NaN02 и нагре вают ее содержимое до растворения приставшего к стенкам осадка. Раство ром из чашки промывают фильтр. Чашку и фильтр промывают по 4—5 раз горячей водой. Промывную жидкость собирают в стакан с осадком.
110
Содержимое стакана нагревают до растворения осадка; если осадок пол ностью не растворился, прибавляют еще 5—10 мл 5%-ного раствора NaN02. Раствор кипятят до удаления окислов1 азота и разбавляют водой до 250— 300 мл. Прибавляют 3 мл раствора Fe(NO)3 (35 г!л Fe) и раствор NH4OH (с70,90)
до полного выделения Fe(OH)3. Раствор кипятят 1—2 мин.
Через 3—5 мин. осадок F e(O H )3 отфильтровывают на фильтр (белая
лента). Стакан и осадок на фильтре промывают по 5—6 раз горячим раствором NH 4O H (1 : 100). Осадок на фильтре растворяют в 30 мл горячей НС1 (1 : 1) с добавлением 1—2 мл 5%-ного раствора NaN02. Фильтр промывают 5—6 раз горячей НС1 (1 : 100), собирая промывную жидкость в тот же стакан. Рас твор выпаривают до объема 40—50 мл.
Раствор охлаждают и разбавляют водой в мерной колбе до 100 мл. В мер ную колбу емкостью 100 мл помещают 25 мл полученного раствора. Анализ заканчивают фотометрическим методом, определяя фосфор в’виде синего фос форномолибденового комплекса.
В хромовых рудах и концентратах фосфор определяют грави метрическим [224] или фотоколориметрическим [83] методом, ос нованным на образовании синего комплексного соединения. На веску руды или концентрата разлагают в смеси H N 03и НСЮ4. Фос фор отделяют от Cr(VI) с коллектором Fe(OH)3 [224] или А1(ОН)3 [300] в аммиачной среде.
Навеску хромовой руды или концентрата, равную 0,2—1 г в зависимости от содержания фосфора, помещают в стакан емкостью 200 мл, смачивают во дой, приливают 5 мл HN03 (d 1,40) и 30—70 мл HClOi (d 1,54). Раствор на гревают до начала выделения паров НСЮ4 и еще 10—15 мин. Эту операцию повторяют до полного разложения навески.
При определении фосфора из навески, равной 1 г, основную массу Сг отгоняют в виде Сг02С12; для этого осторожно, по каплям, прибавляют НС1 (d 1,19) до прекращения выделения бурых паров Сг02С12. Продолжают на гревание раствора до полного окисления Сг. Операцию отгонки Сг02СЬ пов торяют до удаления основной массы хрома. Приливают 50 мл горячей воды и нагревают до растворения солей. Осадок H2Si03 отфильтровывают на фильтр и промывают 12—15 раз горячей НС1 (1 : 100). Фильтрат и промывную жид кость сохраняют.
Фильтр с осадком H2Si03 озоляют и прокаливают при 700—900° С. Ти гель охлаждают. Остаток сплавляют с 1—2 г Na2C03. Плав выщелачивают при нагревании в 20—30 мл HN03 (1 : 9) и присоединяют полученный раствор к основному раствору.
Прибавляют 2 мл раствора железоаммонийных квасцов. [107 г железо аммонийных квасцов растворяют при нагревании в 400—450 мл воды, содер жащей 8—10 мл НС1 (d 1,19). Раствор фильтруют через фильтр (белая лента), охлаждают и разбавляют водой в мерной колбе до 500 мл.] Приливают рас твор NHiOH (d 0,90) до появления сильного запаха и нагревают до кипе ния. Через 2—3 мин. осадок отфильтровывают на фильтр и промывают его горячим раствором NHiOH (1 : 100). Осадок смывают горячей водой с филь тра в стакан, в котором проводилось осаждение, фильтр промывают 20—30 мл
горячей НС1 (1 : 1) и горячей водой, собирая промывную жидкость в тот же стакан.
Раствор выпаривают до объема 20—30 мл, охлаждают и разбавляют водой в мерной колбе до 50 мл. В мерную колбу емкостью 100 мл помещают 20 мл полученного раствора. Анализ заканчивают фотометрическим методом, опре деляя фосфор в виде синего фосфорномолибденового комплекса.
При определении фосфора в хромовых рудах и концентратах [394] навеску также растворяют в НСЮ4 и удаляют Сг отгонкой в виде Сг02С12. Анализ заканчивают визуальным колориметриче ским или фотоколориметрическим методом, основанным на образо вании синего фосфорномолибденового комплекса.
Предложен метод определения фосфора в хромовых рудах и концентратах, а также пятиокиси ванадия, с использованием катионита КУ-2 для отделения Сг или V [62]. При анализе V20 5 перед пропусканием через катионит V(V) восстанавливают до V(IV) раствором NH2OH-HCl. Фосфор, прошедший в фильтрат, определяют фотометрически в виде фосфорномолибденового ком плекса, восстановленного тиомочевиной.
Для определения фосфора в молибденовых и вольфрамовых концентратах рекомендуется разлагать навеску анализируемого образца H N 03 или смесью HN03 и НС1 и выпаривать раствор с H2S04 [389]. Фосфор определяют колориметрически, в виде желтой фосфорномолибденовой гетерополикислоты, которую экст рагируют смесью бутилового спирта и СНС13 [1], или в виде фос форнованадиевомолибденового комплекса без экстракции. Отделе ние фосфора от W проводят по методу Федорова [390] соосаждением с коллектором Са(ОН)2 в среде КОН или NaOH.
Описан фотометрический метод определения фосфора в воль фрамовых рудах, основанный на образовании фосфорнованадие
вомолибденового комплекса, с предварительным отделением РО|~ осаждением с А1 [1207]. Нами установлено, что с коллектором А1(ОН)3 фосфор нельзя полностью отделить от W [394).
В ниобиевых концентратах, при содержании фосфора < 0,5%, его определяют колориметрическим методом. Навеску разлагают в смеси HN03 и HF. Большая часть Si при этом удаляется в виде SiF4. Остаток сплавляют с KHF2. Фосфор выделяют с коллектором
(Mn0 2) K<(Fe203) v-(H20)2. Nb,Ta, Ti и Zr удерживают в растворе добавлением KHF2 [394].
При содержании фосфора в концентрате, превышающем 0,5%, фосфор выделяют в виде MgNH4P04 в присутствии лимонной ки слоты и определяют его гравиметрическим методом в виде Mg2P20 7.
Нерастворимый остаток сплавляют с KHF2 и |
отделяют фосфор |
|||
с коллектором (Mn02) x-(Fe20 3) s -(H20 )z от Nb, |
Та, Ti и Zr, |
свя |
||
занных |
в растворимые фторидные соединения. Содержание |
фос |
||
фора |
в |
нерастворимом остатке определяют фотоколориметриче |
||
ским |
методом. |
|
|
|
т
Для определения фосфора в ниобиевом концентрате 0,2 г материала сма чивают водой, приливают 30—40 мл ШЧ02 (d 1,40), 30—40 мл воды и кипятят 30 мин. Прибавляют 80—100 мл горячей воды, перемешивают и отфильт ровывают нерастворимый остаток на фильтр (белая лента). Остаток на фильтре промывают горячей HN03 (1 : 50). Фильтр с нерастворимым остат ком А сохраняют.
Фильтрат выпаривают досуха. Прибавляют 5 мл HN03 (d 1,40), 20—25мл воды и кипятят раствор 3—5 мин. Кремневую и ниобиевую кислоты отфильтровывают на фильтр (осадок Б). Осадок на фильтре промывают горя чей водой, подкисленной HN03. Фильтр с осадком Б присоединяют к фильт ру с нерастворимым остатком А.
Фильтрат выпаривают досуха. Прибавляют 10 мл НС1 (d 1,19), 30 мл горячей воды и нагревают раствор до кипения. Если выпал осадок, его от фильтровывают на фильтр (осадок В) и промывают 5-6 раз горячей водой, подкисленной НС1. Фильтр с осадком В присоединяют к фильтрам с нераст воримым остатком А и осадком Б.
К раствору приливают 10—15 мл 50%-ного раствора лимоннокислого аммония и раствор NIIiOH до слабощелочной реакции. Если выпадает оса док, его растворяют, добавляя 1—2 мл НС1 (d 1,19), прибавляют еще 5—10 мл 50%-ного раствора лимоннокислого аммония и нейтрализуют раствором NH4OH, как описано выше.
Раствор охлаждают и медленно, при помешивании, приливают 15—20 мл магнезиальной смеси. Через 5—7 мин. прибавляют раствор NH4OH (d 0,90) из расчета 10 мл на каждые 100 мл раствора и перемешивают.
Через 12 час. осадок отфильтровывают на фильтр и промывают холодным раствором N H 4O H (1 : 50). Фильтр с осадком помещают во взвешенный фар
форовый тигель, высушивают, озоляют, прокаливают при 1000—1100° С и взвешивают.
Для определения фосфора в нерастворимом остатке А и осадках Б иВ фильтры с осадками помещают в платиновую чашку емкостью 50 мл, высу шивают и озоляют. К золе прибавляют 4 г KHF2 и продолжают анализ так же, как при определении фосфора в цирконовых концентратах [66]. Анализ за канчивают фотометрическим методом.
Результат определения фосфора в осадке, полученный фотометрически, суммируют с результатом, полученным гравиметрическим методом.
Для определения фосфора в пятиокиси ниобия или тантала навеску образца разлагают сплавлением с Na20 2, плав выщела чивают насыщенным раствором NaCl [114]. Фосфор определяют фотометрическим методом в виде синего фосфорномолибденового комплекса, восстановленного сернокислым раствором N2H4-H 2S04. Этот метод дает несколько заниженные результаты анализа.
При анализе минералов и концентратов, содержащих РЗЭ, навеску сплавляют с Na2C03 и определяют фосфор в водной вытяж ке [И] одним из известных методов.
Предложен метод определения фосфора в высокочистых окис лах неодима и иттрия [3], основанный на получении фосфорномоли бденовой сини взаимодействием фосфата и смеси Mo(VI) и Mo(V).
113