Файл: Воробьев, А. М. Методы определения радиоактивных веществ в воздухе [практическое пособие].pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 19.10.2024
Просмотров: 85
Скачиваний: 1
гидролизуется с образованием мелкодисперсных аэро
золей уранилфторида: |
w |
UF6 + 2H2O = UO2F2 |
+ 4HF. |
Однако не исключено существование в воздушной сре де в течение определенного времени и негидролизован
ного продукта.
Уран и его соединения представляют опасность для человека как по химическим токсическим свойствам,
так и по радиоактивным. Наиболее токсичны раство
римые соединения урана. При поступлении в организм
шестивалентный’ уран откладывается в основном в почках и костях, четырехвалентный уран — в печени..
Крупнодисперсные аэрозоли накапливаются в легких. Среднегодовые допустимые концентрации изотопов урана в воздухе производственных помещений равны:
урана естественного — 0,2 мг/м3; U233, U234 и U235 — 1,2 X XlO-13 Ки/л, U233—7,2×10~14 Ки/л, или 0,2 мг/м3. Допус тимая концентрация отдельно на гексафторид'урана в
СССР не установлена, в США в качестве допустимой принята концентрация, равная 0,05 мг/м3.
Радиометрический метод определения урана
Принцип метода. Принцип метода заключается в
осаждении аэрозолей на фильтре из тканей Петрянова и‘последующем измерении a-активности урана с по
мощью радиометрической аппаратуры.
Измерение активности урана проводится после рас
пада короткоживущих продуктов распада радона и то рона.
Чувствительность метода — 2×10~12 Ки в пробе.
Реактивы и материалы. 1. Азотная кислота; концентрированная и разбавленная 1:1.
2. |
Фильтры Петрянова АФА-РМП-20. |
3 |
Этилацетат или этиловый эфир. |
4. |
Азотная кислота, 0,5 N раствор, насыщенный' нитратом алю |
миния. Готовят следующим образом: 80 г нитрата алюминия растЕоряют в дистиллированной'воде, прибавляют 2,5 мл концентриро
ванной азотной кислоты и доводят |
объем дистиллированной |
во |
|||
дой до 100 мл. |
проб |
воздуха |
производят |
на |
|
Отбор |
проб. Отбор |
||||
фильтры |
АФА-РМП-20 |
со скоростью |
50—100 л/мин. |
64
Объем протянутого воздуха для анализа определяют в. зависимости от количественного содержания аэрозо-7
лей. На содержании аэрозолей урана в порядке 1CH4→- -÷-10~15 Км/л необходимо ¡протягивать не менее 1000 л
воздуха.
Ход анализа. А. Определение урана в отсутствии других о-излучателей и некоторых примесей. Если в воздухе отсутствуют другие долгоживущие а-излуча-
тели и количество неактивной пыли на фильтре не пре вышает Г мг/см2, то производится прямое радиометри ческое определение урана без химической обработки
фильтра.
Обсчет фильтра производят после распада естест венных аэрозолей через 4 суток с момента отбора про бы. В целях оперативности контроля через сутки после
отбора пробы измеряют фильтры. В этом случае экспе
риментально определяется поправка на продукты рас
пада торона, которая затем вычитается.
До начала замеров и после окончания |
измеряется |
|||||||||||||||||
фон установки, |
определяется |
эффективность |
|
установки |
||||||||||||||
с помощью |
|
эталона, |
затем |
измеряется |
|
активность |
||||||||||||
фильтров отобранных проб. |
|
|
урана |
производят |
||||||||||||||
|
Расчет |
концентраций |
аэрозолей |
|||||||||||||||
по формуле: |
|
|
|
Кэт [Кпр-нф |
Кф] ∙ |
P |
|
|
|
|
|
I |
||||||
где |
|
|
|
|
|
С = ~ |
2,2∙ IO12-F. V |
|
|
|
|
|
|
Ки/л; |
||||
C |
— концентрация |
урана |
N$в —воздухе, |
|
||||||||||||||
Кэт — эффективность установки; |
|
число |
имп/мин |
|||||||||||||||
на |
установке |
при |
измерении фона; Λ ∏ + |
φ |
— число |
|||||||||||||
имп/мин |
на |
|
установке |
|
при |
измерении |
γ |
p |
|
|
|
|||||||
|
|
|
пробы; |
V — |
||||||||||||||
объем |
протянутого |
воздуха л; |
F |
— |
эффективность |
|||||||||||||
фильтра; |
P |
— коэффициент, |
учитывающий |
самопогло- |
||||||||||||||
щение а-частиц в частицах урана. |
|
самопоглощением |
||||||||||||||||
|
Для |
мелкодисперсной |
пыли |
|||||||||||||||
а-частиц |
можно |
пренебречь, |
т. е. P=I, |
|
а |
|
эффектив |
|||||||||||
ность |
фильтра |
определяется |
следующим |
|
образом: |
/.
В случае б<я
ɪ Ж
F=l÷-gj------ (1-1 |
). |
— InK
5 Зак. |
170 |
65 |
|
В случае б>а
F =i-∕< + |
б ʃɑɪ |
In К ÷ tflntf)' |
||
В случае 6 = а |
⅜ |
|||
|
|
|||
f = ɪ ч. |
+ ^hΓ7(^¼ |
ɑ ~ ʌɔ* |
где Л == ɪ2— коэффициент проскока, определяемый
экспериментально для данной скорости отбора и каж дой новой партии фильтра;
N2, Ni — количество импульсов на радиометри
ческой установке при измерении второго и первого
фильтров; а — толщина фильтра (мг/см2); б — мини
мальная толщина слоя фильтра, свыше которой a-час
тицы не регистрируются (мг/см2).
Величина |
б |
определяется |
|
из соотношения: |
|||||||
|
1 |
||||||||||
|
|
|
|
|
1 |
— |
|
|
|
? |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Nx |
отношение скорости |
|
счета от того же образ |
||||||||
где N0 |
|
|
|||||||||
цового |
|
а-излучателя, |
закрытого |
поглотителем |
|||||||
X (мг/см2), к скорости счета |
|
от |
того же образцового |
||||||||
излучателя |
без |
поглотителя; |
X |
— |
толщина поглотите |
||||||
ля, мг/см2. |
|
|
поглотителя |
|
|
|
|||||
|
|
может быть |
использована |
||||||||
В |
качестве |
|
папиросная бумага, калька, алюминиевая фольга тол щиной 1—2 мг/см2.
F |
При |
Pналичии крупнодисперсной пыли а-излучатеди |
частично |
поглощаются в лобовом слое фильтра, т. е. |
|
|
= 1, a |
определяется как отношение количества ура |
на, найденного химическим (люминесцентным или ко лориметрическим) методом, к количеству урана, най денного радиометрическим методом.
Б. Определение урана в присутствии других а-излу- чателей и неактивных примесей. При наличии в возду
хе других а-излучателей, а также большого количества
пыли (толщина слоя на фильтре больше 1 мг/см2) не
обходимо отделение урана-от примесей.
66
Отделение урана от других а-излучателей произво
дится экстракцией этилацетатом или эфиром из 0,5N
раствора азотной кислоты в присутствии высаливателя
(нитрата алюминия).
В данных условиях обработки определению не ме шают радий, полоний и ионий (торий).
Ход анализа. Фильтр после отбора пробы переносят в фарфоровый тигель, смачивают 5 мл концентриро
ванной азотной кислоты и помещают в холодную му
фельную печь.
Температуру муфеля доводят до 600—700° и выдер живают при этой температуре в течение 10 мин До озоле
ния фильтра.
После охлаждения тигля добавляют 2 мл концент
рированной азотной кислоты и 4 мл концентрирован
ной соляной кислоты, раствор нагревают и выпаривают на песчаной бане до сухого остатка. К остатку добав
ляют 2 мл концентрированной азотной кислоты |
и сно |
ва выпаривают досуха. Остаток растворяют в |
тигле в |
2 мл 0,5N раствора азотной кислоты, насыщенной нит
ратом алюминия. Раствор из тигля переносят в дели
тельную воронку, прибавляют 5 мл этилацетата или эфира и встряхивают в течение 1—2 мин. Растворам
дают отстояться и нижний слой солевого раствора сли
вают через |
кран делительной |
воронки, |
а верхний слой |
(органический растворитель) |
сливают |
через верхнее |
|
отверстие в |
выпарительную чашку и |
выпаривают ра |
створитель на выключенной водяной бане. Остаток в
чашке растворяют в 2—5 мл подкисленной дистилли рованной воды. Далее берут аликвотную часть раство ра и наносят на подложку.
Измерения проб приводят способом, аналогичным
описанию выше. |
l |
||
Расчет. |
Активность урана в воздухе рассчитывает |
||
по формуле: |
ʃ |
Nll-i>-a-K |
|
|
|
c |
^^2∏0τ2~^V√Γ' |
где C — концентрация урана в воздухе, Ки/л; Anp —
число имп/минV на |
установке при |
измерении пробы |
за |
|||
вычетом фона; |
К — коэффициент |
bэффективности сче |
||||
та установки; |
— |
объем протянутого |
воздуха, л; |
а |
—- |
|
общий объем раствора пробы, мл; |
—■ |
объем раствора, |
||||
взятого для обсчета, мл. |
|
|
|
|
67
Ферроцианидный метод определения
Урана
Принцип метода1. Метод основан на колориметри ческом определении окрашенных в бурый цвет раство
ров, образующихся при действии ферроцианида калия
на соли уранила. Реакция протекает по уравнению:
UO2 (NO3)2 + K4 [Fe (CN)6] → K2UO2 [Fe (CN)6] + 2KNO3 .
Отделение урана от мешающих примесей производят
экстракцией этилацетатом или эфиром |
из |
насыщенно |
го раствора нитрата алюминия в 0,5N |
растворе азот |
|
ной кислоты. |
в |
анализируе |
Чувствительность метода — 10 мкг |
мом объеме жидкости. В приведенных условиях опре
деления метод специфичен.
Реактивы и материалы. 1. Стандартный раствор нитрата урани ла, содержащий IOO мкг/мл урана, готовят растворением 0,0211 г хи мически чистого шестиводного нитрата уранила в 100 мл 0,01 N раст вора соляной кислоты.
2. |
Соляная |
кислота |
концентрированная и 0,OlN раствор. |
|
|
3. |
Азотная |
кислота |
концентрированная. |
|
|
4. |
Э-тилацетат или этиловый эфир перегнанные. |
|
|||
5. |
Ацетон |
перегнанный. |
|
|
|
6. |
Аскорбиновая кислота, 25% раствор (свежеприготовленный). |
||||
7. |
Ферроцианид калия, 5% раствор (годен в |
течение 3—4 |
дней). |
||
8. |
Нитрат |
алюминия, |
насыщенный раствор: |
80 г нитрата |
алю |
миния растворяют в дистиллированной воде, прибавляют 2,5 мл азотной кислоты (уд. вес 1,4) и доводят объем до 100 мл дистил лированной водой.
Отбор пробы. Пробу воздуха отбирают на фильтры
из ткани Петрянова со скоростью не выше 3—5 л/мин
через 1 см2 площади фильтра. Для определения средне годовой допустимой концентрации и меньше следует
отбирать не менее 500 л воздуха.
Ход анализа. Фильтр переносят в фарфоровый ти
гель, смачивают 1—2 мл концентрированной азотной кислоты и помещают в холодную муфельную печь.
Температуру муфеля доводят до 500—700° и выдержи вают в течение 10—20 мин до озоления. После охлаж
дения |
тигля к |
остатку |
добавляют |
5 |
мл |
концентриро |
ванной |
азотной |
кислоты |
и 10 мл соляной кислоты, на |
|||
1 Метод разработай Μ. С. |
Быховской и |
В. |
П. |
Кузьминой. |
68