Файл: Воробьев, А. М. Методы определения радиоактивных веществ в воздухе [практическое пособие].pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 19.10.2024

Просмотров: 85

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

гидролизуется с образованием мелкодисперсных аэро­

золей уранилфторида:

w

UF6 + 2H2O = UO2F2

+ 4HF.

Однако не исключено существование в воздушной сре­ де в течение определенного времени и негидролизован­

ного продукта.

Уран и его соединения представляют опасность для человека как по химическим токсическим свойствам,

так и по радиоактивным. Наиболее токсичны раство­

римые соединения урана. При поступлении в организм

шестивалентный’ уран откладывается в основном в почках и костях, четырехвалентный уран — в печени..

Крупнодисперсные аэрозоли накапливаются в легких. Среднегодовые допустимые концентрации изотопов урана в воздухе производственных помещений равны:

урана естественного — 0,2 мг/м3; U233, U234 и U235 — 1,2 X XlO-13 Ки/л, U233—7,2×10~14 Ки/л, или 0,2 мг/м3. Допус­ тимая концентрация отдельно на гексафторид'урана в

СССР не установлена, в США в качестве допустимой принята концентрация, равная 0,05 мг/м3.

Радиометрический метод определения урана

Принцип метода. Принцип метода заключается в

осаждении аэрозолей на фильтре из тканей Петрянова и‘последующем измерении a-активности урана с по­

мощью радиометрической аппаратуры.

Измерение активности урана проводится после рас­

пада короткоживущих продуктов распада радона и то­ рона.

Чувствительность метода — 2×10~12 Ки в пробе.

Реактивы и материалы. 1. Азотная кислота; концентрированная и разбавленная 1:1.

2.

Фильтры Петрянова АФА-РМП-20.

3

Этилацетат или этиловый эфир.

4.

Азотная кислота, 0,5 N раствор, насыщенный' нитратом алю­

миния. Готовят следующим образом: 80 г нитрата алюминия растЕоряют в дистиллированной'воде, прибавляют 2,5 мл концентриро­

ванной азотной кислоты и доводят

объем дистиллированной

во­

дой до 100 мл.

проб

воздуха

производят

на

Отбор

проб. Отбор

фильтры

АФА-РМП-20

со скоростью

50—100 л/мин.

64


Объем протянутого воздуха для анализа определяют в. зависимости от количественного содержания аэрозо-7

лей. На содержании аэрозолей урана в порядке 1CH4→- -÷-10~15 Км/л необходимо ¡протягивать не менее 1000 л

воздуха.

Ход анализа. А. Определение урана в отсутствии других о-излучателей и некоторых примесей. Если в воздухе отсутствуют другие долгоживущие а-излуча-

тели и количество неактивной пыли на фильтре не пре­ вышает Г мг/см2, то производится прямое радиометри­ ческое определение урана без химической обработки

фильтра.

Обсчет фильтра производят после распада естест­ венных аэрозолей через 4 суток с момента отбора про­ бы. В целях оперативности контроля через сутки после

отбора пробы измеряют фильтры. В этом случае экспе­

риментально определяется поправка на продукты рас­

пада торона, которая затем вычитается.

До начала замеров и после окончания

измеряется

фон установки,

определяется

эффективность

 

установки

с помощью

 

эталона,

затем

измеряется

 

активность

фильтров отобранных проб.

 

 

урана

производят

 

Расчет

концентраций

аэрозолей

по формуле:

 

 

 

Кэт [Кпр-нф

Кф] ∙

P

 

 

 

 

 

I

где

 

 

 

 

 

С = ~

2,2∙ IO12-F. V

 

 

 

 

 

 

Ки/л;

C

концентрация

урана

N$в воздухе,

 

Кэт — эффективность установки;

 

число

имп/мин

на

установке

при

измерении фона; Λ ∏ +

φ

— число

имп/мин

на

 

установке

 

при

измерении

γ

p

 

 

 

 

 

 

пробы;

V —

объем

протянутого

воздуха л;

F

эффективность

фильтра;

P

— коэффициент,

учитывающий

самопогло-

щение а-частиц в частицах урана.

 

самопоглощением

 

Для

мелкодисперсной

пыли

а-частиц

можно

пренебречь,

т. е. P=I,

 

а

 

эффектив­

ность

фильтра

определяется

следующим

 

образом:

/.

В случае б<я

ɪ Ж

F=l÷-gj------ (1-1

).

— InK

5 Зак.

170

65

 


В случае б>а

F =i-∕< +

б ʃɑɪ

In К ÷ tflntf)'

В случае 6 = а

 

 

f = ɪ ч.

+ ^hΓ7(^¼

ɑ ~ ʌɔ*

где Л == ɪ2— коэффициент проскока, определяемый

экспериментально для данной скорости отбора и каж­ дой новой партии фильтра;

N2, Ni — количество импульсов на радиометри­

ческой установке при измерении второго и первого

фильтров; а — толщина фильтра (мг/см2); б — мини­

мальная толщина слоя фильтра, свыше которой a-час­

тицы не регистрируются (мг/см2).

Величина

б

определяется

 

из соотношения:

 

1

 

 

 

 

 

1

 

 

 

?

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Nx

отношение скорости

 

счета от того же образ­

где N0

 

 

цового

 

а-излучателя,

закрытого

поглотителем

X (мг/см2), к скорости счета

 

от

того же образцового

излучателя

без

поглотителя;

X

толщина поглотите­

ля, мг/см2.

 

 

поглотителя

 

 

 

 

 

может быть

использована

В

качестве

 

папиросная бумага, калька, алюминиевая фольга тол­ щиной 1—2 мг/см2.

F

При

Pналичии крупнодисперсной пыли а-излучатеди

частично

поглощаются в лобовом слое фильтра, т. е.

 

= 1, a

определяется как отношение количества ура­

на, найденного химическим (люминесцентным или ко­ лориметрическим) методом, к количеству урана, най­ денного радиометрическим методом.

Б. Определение урана в присутствии других а-излу- чателей и неактивных примесей. При наличии в возду­

хе других а-излучателей, а также большого количества

пыли (толщина слоя на фильтре больше 1 мг/см2) не­

обходимо отделение урана-от примесей.

66


Отделение урана от других а-излучателей произво­

дится экстракцией этилацетатом или эфиром из 0,5N

раствора азотной кислоты в присутствии высаливателя

(нитрата алюминия).

В данных условиях обработки определению не ме­ шают радий, полоний и ионий (торий).

Ход анализа. Фильтр после отбора пробы переносят в фарфоровый тигель, смачивают 5 мл концентриро­

ванной азотной кислоты и помещают в холодную му­

фельную печь.

Температуру муфеля доводят до 600—700° и выдер­ живают при этой температуре в течение 10 мин До озоле­

ния фильтра.

После охлаждения тигля добавляют 2 мл концент­

рированной азотной кислоты и 4 мл концентрирован­

ной соляной кислоты, раствор нагревают и выпаривают на песчаной бане до сухого остатка. К остатку добав­

ляют 2 мл концентрированной азотной кислоты

и сно­

ва выпаривают досуха. Остаток растворяют в

тигле в

2 мл 0,5N раствора азотной кислоты, насыщенной нит­

ратом алюминия. Раствор из тигля переносят в дели­

тельную воронку, прибавляют 5 мл этилацетата или эфира и встряхивают в течение 1—2 мин. Растворам

дают отстояться и нижний слой солевого раствора сли­

вают через

кран делительной

воронки,

а верхний слой

(органический растворитель)

сливают

через верхнее

отверстие в

выпарительную чашку и

выпаривают ра­

створитель на выключенной водяной бане. Остаток в

чашке растворяют в 2—5 мл подкисленной дистилли­ рованной воды. Далее берут аликвотную часть раство­ ра и наносят на подложку.

Измерения проб приводят способом, аналогичным

описанию выше.

l

Расчет.

Активность урана в воздухе рассчитывает

по формуле:

ʃ

Nll-i>-a-K

 

 

c

^^2∏0τ2~^V√Γ'

где C — концентрация урана в воздухе, Ки/л; Anp —

число имп/минV на

установке при

измерении пробы

за

вычетом фона;

К — коэффициент

bэффективности сче­

та установки;

объем протянутого

воздуха, л;

а

—-

общий объем раствора пробы, мл;

—■

объем раствора,

взятого для обсчета, мл.

 

 

 

 

67


Ферроцианидный метод определения

Урана

Принцип метода1. Метод основан на колориметри­ ческом определении окрашенных в бурый цвет раство­

ров, образующихся при действии ферроцианида калия

на соли уранила. Реакция протекает по уравнению:

UO2 (NO3)2 + K4 [Fe (CN)6] → K2UO2 [Fe (CN)6] + 2KNO3 .

Отделение урана от мешающих примесей производят

экстракцией этилацетатом или эфиром

из

насыщенно­

го раствора нитрата алюминия в 0,5N

растворе азот­

ной кислоты.

в

анализируе­

Чувствительность метода — 10 мкг

мом объеме жидкости. В приведенных условиях опре­

деления метод специфичен.

Реактивы и материалы. 1. Стандартный раствор нитрата урани­ ла, содержащий IOO мкг/мл урана, готовят растворением 0,0211 г хи­ мически чистого шестиводного нитрата уранила в 100 мл 0,01 N раст­ вора соляной кислоты.

2.

Соляная

кислота

концентрированная и 0,OlN раствор.

 

3.

Азотная

кислота

концентрированная.

 

 

4.

Э-тилацетат или этиловый эфир перегнанные.

 

5.

Ацетон

перегнанный.

 

 

6.

Аскорбиновая кислота, 25% раствор (свежеприготовленный).

7.

Ферроцианид калия, 5% раствор (годен в

течение 3—4

дней).

8.

Нитрат

алюминия,

насыщенный раствор:

80 г нитрата

алю­

миния растворяют в дистиллированной воде, прибавляют 2,5 мл азотной кислоты (уд. вес 1,4) и доводят объем до 100 мл дистил­ лированной водой.

Отбор пробы. Пробу воздуха отбирают на фильтры

из ткани Петрянова со скоростью не выше 3—5 л/мин

через 1 см2 площади фильтра. Для определения средне­ годовой допустимой концентрации и меньше следует

отбирать не менее 500 л воздуха.

Ход анализа. Фильтр переносят в фарфоровый ти­

гель, смачивают 1—2 мл концентрированной азотной кислоты и помещают в холодную муфельную печь.

Температуру муфеля доводят до 500—700° и выдержи­ вают в течение 10—20 мин до озоления. После охлаж­

дения

тигля к

остатку

добавляют

5

мл

концентриро­

ванной

азотной

кислоты

и 10 мл соляной кислоты, на­

1 Метод разработай Μ. С.

Быховской и

В.

П.

Кузьминой.

68