Файл: Левенко, П. И. Поверхностноактивные вещества в кожевенной и меховой промышленности.pdf

фических участков, и увеличение их толщины. Повышается гндрофобность, а следовательно, и износостойкость кож; выход кож по площади не уменьшается.

В табл. 29 приведены результаты испытаний неаппретированной полы яловки легкой хромового дубления. Левую (опытную) полу наполняли нафтенатом алюминия в количестве 2% от массы

лучше на ощупь по сравнению с контрольной.

Таким образом, можно рекомендовать нафтенат алюминия для наполнения и гидрофобизации кож хромового дубления как от­ дельно, так и в сочетании с другими наполнителями.

Для наполнения кож с целью йх гидрофобизации могут ис­ пользоваться мыла не только алюминия и хрома, ио и других ме­ таллов (кальция, свинца и др.), кроме щелочных и радикала ам­ мония. Для кожевенной промышленности наибольший интерес пред­ ставляют хромовые и алюминиевые мыла, потому что соли этих металлов используются для дубления кожи.

Гидрофобизацию кож можно проводить двумя основными спо­ собами: введением в кожу предварительно приготовленных ПАВ водонерастворимых нафтенатов или в две стадии: с применением вначале растворимых мыл в виде эмульсии, затем — осаждение на волокнах кожи нерастворимых алюминиевых мыл.

В табл. 30 приведены показатели физико-механических свойств юфти хромсинтанового дубления из яловки средней. Все процессы, включая и хромирование, выполнялись по типовой методике. После строгания кожи разрезали по линии хребта. Опытные половинки обрабатывали эмульсией мылонафта натрия из расчета 5% от массы хромированного голья.

Контрольные кожи обрабатывали по типовой методике эмуль­ сией сульфированной ворвани 3% и сульфита натрия 0,2% от массы голья. После эмульсионной обработки в тот же барабан за­ ливали предварительно растворенный синтан СПС из расчета 12% танидов от массы голья. Через 6 ч после начала дубления опытные кожи насквозь прокрасились синтаном, контрольные — примерно

98

на '/2 толщины кожи. Через 12 ч после начала дубления в барабан добавляли алюминиевые квасцы из расчета 6% от массы голья. Общая продолжительность дубления 30 ч.

Опытные и контрольные кожи жировали «насухо» смесью из 80% синтетического жира и 20% кожевенной пасты (по варианту № 1 типовой методики). В готовом виде опытные и контрольные кожи были удовлетворительного качества, а по органолептической оценке опытные кожи были плотнее.

Таким образом, показана целесообразность обработки кож натриевыми мылами нафтеновых и жирных кислот — ПАВ с по­ следующим их переводом в соли алюминия и хрома.

ОТДЕЛКА

Под отделкой кож для верха обуви понимают совокупность операций, которым подвергают их после крашения, разводки, сушки и др.

Однако отделку следует рассматривать как процесс, в резуль­ тате которого не только улучшается внешний вид кожи, но и по­ вышается ее износостойкость, улучшаются раскройные свойства, т. е. увеличивается выход ценных деталей кроя, эффективно ис­ пользуется кожевенное сырье, повышается рентабельность произ­ водства.

Покрывное крашение является важнейшим процессом, опреде­ ляющим качество отделки кожи. Оно производится не только для окрашивания поверхности, но и главным образом для нанесения на кожи покрытий, улучшающих их эксплуатационные свойства.

99

Основными компонентами покрывных пленок являются пленко­ образующие, ПАВ и пластификаторы. Окрашенные пленки имеют в своем составе также пигменты или красители. Рабочие растворы покрывных красок в ряде случаев содержат органические раство­ рители, разбавители и другие материалы. Например, рабочие рас­ творы нитроцеллюлозных красок состоят из растворителей кол­

При физическом процессе пленкообразующее вещество, нахо­ дящееся в текучем состоянии, содержит в своем составе те же макромолекулы, что и высушенные пленки. При химическом процессе макромолекулы, содержащиеся в готовой пленке, агре­ гируются после нанесения пленкообразующего вещества на по­ верхность. Для получения пленки можно комбинировать эти два процесса. При получении покрытий из растворов необходимо учи­ тывать их вязкость, поверхностное натяжение и скорость высыха­ ния. От вязкости раствора зависит равномерное нанесение слоя пленкообразователя на поверхность кожи.

Вязкость растворов устанавливают в зависимости от способа покрытия (кистью или распылителем) и композиции покрывной краски. Если снижение поверхностного натяжения раствора с ис­ пользованием ПАВ обеспечивает хорошее смачивание поверхно­ сти кожи, то силы сцепления между частицами поверхности окра­ шиваемой кожи и растворов больше сил сцепления между моле­ кулами самой жидкости или равны им. Таким образом, розлив покрывных красок или лаков можно улучшить, уменьшив их по­ верхностное натяжение, добавляя в композицию ПАВ.

При высыхании растворов образуется твердая пленка. Каче­ ство пленок зависит от скорости высыхания и введения в ее состав растворов пластификаторов. В зависимости от состава покрывных красок устанавливают параметры сушки колеи: влаленость н тем­ пературу воздуха, время.

В начале 50-х годов в Советском Союзе старый метод отделки коле с применением нитроцеллюлозных красок и лаков стал по­ степенно вытесняться прогрессивным способом отделки — синтети­ ческими эмульсионными пленкообразователями. Как известно, нит­ роцеллюлозные краски не эластичны и недостаточно устойчивы к старению и, кроме того, снилеают гигиенические свойства коле для обуви. Поэтому покрытия на их основе быстро растрескиваются и теряют блеск. Паропроницаемость колеи с нитроцеллюлозным по­ крытием в два раза ниже паропроницаемости кожи до покрывного крашения. Применение нитроцеллюлозных красок на колеевенных заводах требует выполнения определенных правил противополеарной безопасности, поскольку они растворяются лишь в органиче­ ских растворителях.

Таким образом, лакокрасочные материалы на основе нитроцел­ люлозы не отвечают требованиям, предъявляемым к полимерной основе при создании лицевого слоя на сошлифованной коже.

100

В настоящее время в СССР и за рубежом для указанной цели используют широкий ассортимент пленкообразователей, получае­ мых синтетическим путем в виде эмульсий с участием ПАВ. Для синтеза этих материалов применяют акриловые', виниловые и дие­ новые мономеры с различными функциональными группами, а также нитроцеллюлозу, полиуретановые смолы и модифицирован­ ные олигомеры.

За последние 10—15 лет химическая промышленность Совет­ ского Союза освоила выпуск эмульсионных пленкообразователей для кожи: акриловые эмульсии марок А и № 1, сополимерные ак­ риловые эмульсии марок С-1 и МБМ-3, акрилказеиновый модификат МТ-2, дисперсию МХ-30, латексы ЛВ, ДММА-65-1ГП, ДКМ-30, СКМВП-5, МАК-5, нитроцеллюлозный лак НЦ-542.

Указанные материалы линейной или частично сшитой струк­ туры, являющиеся в основном высокомолекулярными, применя­ ются, как правило, в различных соотношениях, а также в компози­ ции с белками, нитроцеллюлозой, пигментами и др. Способы их использования просты и безопасны в противопожарном отношении. Все материалы хорошо разбавляются водой и не содержат токсич­ ных веществ.

Наличие в составе эмульсионных пленкообразователей. ПАВ улучшает гигиенические свойства покрытий. Паропроницаемость кож, не отделанных и отделанных с применением эмульсионных пленкообразователей, практически одинакова. В результате этого при эксплуатации обуви из кожи с покрывной пленкой эмульсион­ ного полимера обеспечивается нормальное удаление пота.

Покрытия на основе эмульсионных пленкообразователей по сравнению с нитроцеллюлозными покрытиями более устойчивы к органическим растворителям. В сочетании с пигментными кон­ центратами они образуют на коже достаточно эластичный и устой­ чивый к старению лицевой слой, сообщая коже мягкий гриф и сохраняя натуральный вид.

Наличие в эмульсионном пленкообразователе функциональных групп позволяет использовать их для сореакции с некоторыми хи­ мическими соединениями в процессе пленкообразования- В ре­ зультате такого взаимодействия образуются локальные сшивки в линейных макромолекулярных цепях, снижающих их подвижность и, следовательно, расширяющие температурный интервал эластич­ ности исходного полимера.

В настоящее время ЦНИИКП в содружестве с химическими предприятиями работает над синтезом дисперсионных полимеров, содержащих функциональные группы, и методиками их сшивки

впроцессе формирования покрытия.

Всвязи с резким увеличением переработки сырья тяжелых развесов на кожи хромового дубления, имеющего более рыхлую структуру, чем сырье легких и средних развесов, приобрело боль­ шое значение уплотнение лицевого слоя кож.

Для' уплотнения лицевого слоя кож используют водные дис­ персии полимеров: акриловые эмульсии марок А, № 1, МБМ-3,

101