ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 21.10.2024
Просмотров: 119
Скачиваний: 0
77. 1. С обст венны е зн а ч е н и я и коэф ф ициент ы л и н е й н ы х к о м б и н а ц и й 277
Гептален
Е 0 ) |
Cl |
с2 |
сз |
|
2,27841 |
0,29211 |
0,20856 |
0,18307 |
0,45699 |
1,73205 |
0,20412 |
0,25355 |
0,40825 |
0,00000 |
1,48119 |
0,37469 |
0,25297 |
0,00000 |
0,30203 |
1,31743 |
—0,05801 |
0,28906 |
0,43883 |
—0,36549 |
1,00000 |
0,35355 |
0,35355 |
0,00000 |
0,00000 |
0,00000 |
0,40825 |
0,00000 |
—0,40825 |
0,00000 |
В7
*3
Е О ) |
су |
С2 |
Ч |
ч |
съ |
2,21051 |
0,44587 |
0,53972 |
0,37360 |
0,28612 |
0,25887 |
1,50467 |
—0,57215 —0,28875 |
0,06884 |
0,39233 |
0,52148 |
|
1,00000 |
0,00000 |
0,00000 |
—0,50000 |
—0,50000 |
0,00000 |
0,50428 |
—0,61959 |
0,30714 |
0,38724 |
—0,11186 —0,44365 |
|
—1,00000 |
0,00000 |
0,00000 |
0,50000 |
—0,50000 |
0,00000 |
—1,15538 |
—0,25710 |
0,55415 |
—0,19158 |
—0,33281 |
0,57610 |
—2,06408 |
0,15443 |
—0,47318 |
0,41113 |
—0,37542 |
0,36376 |
Табличные издания
Выше были представлены только самые элементарные данные для некоторых избранных соединений. Из полезных и подробных таблиц следует указать также следующее издание: HeilbronnerStraub, HMO-Hiickel-Molecular Orbitals, Springer-Verlag, Berlin — Heidelberg — New York, 1966.
Эти таблицы особенно полезны в качестве базиса для дальней ших расчетов с применением метода возмущений. Они составлены
при помощи программы, приведенной полностью на |
ФОРТРАНе. |
В них содержатся не только собственные значения, |
коэффициенты |
линейных комбинаций, плотности зарядов и порядки связей, но так же и не рассмотренные в этой книге поляризуемости атом— атом,
Собственные значения и хюккелевские коэффициенты |
|
|
|
Полные порядки связей |
|
|||||
|
1 |
2 |
3 |
4 |
|
|
1 |
2 |
3 |
4 |
1 |
1,618034 |
,618034 |
—,618034 |
—1,618034 |
1 |
|
1,000000 |
|
|
|
1 |
,371748 |
,601501 |
,601501 |
,371748 |
2 |
|
,894427 |
1,000000 |
|
|
2 |
,601501 |
,371748 |
—,371748 |
—,601501 |
3 |
|
0 |
,447214 |
1,000000 |
|
3 |
,601501 |
—,371748 |
—.371748 |
,601501 |
4 |
--.447214 |
0 |
,894427 |
1,000000 |
|
4 |
,371748 |
—,601501 |
,601501 |
—,371748 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Полная энергия я-электронов |
4,472136. |
|
|
||||
К собственным значениям и хюккелевским коэффициентам
Номера столбцов (от 1 до 4) соответствуют нумера ции собственных значений связывающих и разрыхляю щих МО по мере увеличения их энергии. Номера строчек второго блока (от 1 до 4) систематизируют АО так, чтобы напечатанные в строчках коэффициенты Хюккеля соответствовали нумерации формулы, приведенной в за головке таблицы. Нули перед запятыми не приведены в соответствии с указаниями программы.
К полным порядкам связей P^v
При р = v можно получить также и плотности за рядов; если р — индекс столбцов, а ч — индекс строчек, то получается симметричная матрица, из которой при ведена только нижняя часть. Плотности зарядов распо ложены на главной диагонали.
П. 1. Собственные значения и коэффициенты линейных комбинаций.279
связь — атом и связь — связь. Прилагаются также подробные ука зания к пользованию таблицами. Для иллюстрации их премуществ приведем выдержку из таблицы (стр. 278) для бутадиена, полезную для читателя этой книги, и дадим краткие пояснения.
Следует упомянуть еще следующие табличные издания:
Coulson С., Streitwieser A ., Jr., Dictionary of я -Electron Calcu lations, Pergamon-Press, Oxford, 1965.
Herman F-, Skillman S., Atomic Structure Calculations, Prenti ce-Hall, Inc., New Jersey, 1963.
П. 2. Т А Б Л И Ц Ы Х А Р А К Т Е Р О В В А Ж Н Е Й Ш И Х Т О Ч Е Ч Н Ы Х Г Р У П П
Группы Cfo С2» Q> С.
Cj_ |
Е |
|
|
|
|
|
|
|
|
А |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
c t |
|
|
|
|
|
|
|
£ |
1 |
|
|
|
|
С, |
|
|
|
Е |
С2 |
|
|
|
|
|
|
C\h = |
С, |
Е oh |
|
Ag |
|
|
|
А; г |
|
А'; |
|
1 |
1 |
Ан; х .у .г |
|
В; х ,у |
А"; г |
|
1 |
—1 |
|||
Группа С3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
С3 |
|
|
|
Е |
|
С3 |
С1 |
|
|
A; z |
|
|
1 |
|
1 |
1 |
|
|
|
Е\ х ± |
iy |
|
Г 1 |
|
СО |
со2 |
|
|
|
|
1 . |
|
со2 |
со |
|
|
|||
|
|
2Яi |
|
|
|
|
|||
л |
|
|
|
|
|
СзА = |
СзXcift |
||
|
3 |
|
из С3 |
получают |i- |
|||||
Здесь со = |
е |
|
; |
Qrt = |
^*зX* |
||||
Группы С4 м S4 |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
Е |
|
С2 |
С4 |
|
CJ |
s 4 |
|
|
|
Е |
|
С2 |
S4 |
|
S3 |
А; г |
|
|
1 |
|
1 |
1 |
|
1 |
|
в |
|
|
|
1 |
|
1 |
—1 |
|
—1 |
Е\ |
х ± 11/ |
|
Г 1 |
|
—1 |
1 |
|
—i |
|
|
1 |
|
—1 |
—i |
|
i |
|||
|
|
|
|
|
|
||||
Из С4 получают Сф = |
С4х«. |
|
|
|
|||||
Я. 2. Таблицы характеров важнейших |
точечных групп |
281 |
||||||
Группа Св |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
E |
c& |
c 3 |
c , |
c% |
Q |
|
A; z |
|
1 |
1 |
l |
1 |
1 |
1 |
|
В |
|
1 |
—1 |
l |
—1 |
1 |
—1 |
|
|
( |
1 |
a>2 |
CO |
1 |
ft)2 |
CO4 |
|
^1 |
4 |
1 |
CO4 |
CO2 |
|
|||
1 |
1 |
ft)4 |
CO2 |
|
||||
E2, x ± iy |
{ ! |
CO |
0)2 |
CO3 |
ft)4 |
CO5 |
|
|
CO5 |
CO4 |
w3 |
CO2 |
CO |
|
|||
2Itt
Здесь со = е ; из Св получают С6/, = СвХ«.
Группы C2h, C2V, D2 |
|
|
|
|
Cih |
|
|
|
E |
|
C2B |
|
|
E |
|
|
d 2 |
|
E |
Ag |
Ац z |
At |
|
1 |
Bg |
B2\ у |
B3; |
x |
1 |
Au; z |
A% |
Si; |
г |
1 |
Bu\ x ± iy |
Bi , x |
B3, у |
1 |
|
Из D2 получают D2fl = D2 Xi.
Группы D3 и C30 |
|
|
3C’2 |
|
D3 |
|
E |
2C3 |
|
E3v |
E |
2C3 |
зOh |
|
At |
|
1 |
1 |
1 |
A2; |
z |
1 |
1 |
—1 |
E; |
x ± i y |
2 |
—1 |
0 |
Из D3 получают D3lf = D3Xi,
c 2 |
<*л |
1 |
c 3 |
00 |
f |
av |
||
Cz |
CY |
<? |
2 |
1 |
|
l |
1 |
1 |
—l |
—1 |
1 |
l |
—1 |
—1 |
—l |
1 |
—1 |
19—2Q§
282 |
|
Приложения |
|
|
|
Группы D4, Civ, D2d |
|
|
2C4 |
2C2 |
2C2 |
|
E |
c 2 |
|||
Cjv |
E |
C2 |
2C4 |
2av |
2ad |
Did |
E |
C2 |
2S4 |
2C2 |
2ad |
|
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
Л2; z |
1 |
1 |
1 |
—1 |
—1 |
В, |
1 |
1 |
—1 |
1 |
—1 |
B2 |
1 |
1 |
—1 |
—1 |
1 |
£; x ± i y |
2 |
—2 |
0 |
0 |
0 |
Из Dt получают Dih = |
D4Xi. |
|
|
|
|
Группы De, ^eyi |
h |
|
£ |
C2 |
2C3 |
2C6 |
2C2 |
3C'% |
||
Ds |
|
|
|
|
||||||
|
|
CgV |
|
|
£ |
c2 |
2C3 |
2C6 |
3a d |
3av |
|
|
|
|
Dgh |
£ |
|
2C3 |
2Se |
3C2 |
3av |
Ai |
’ |
Ax\ z |
|
AI |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
i |
Л2; z-. |
|
A2 |
|
A'2 |
1 |
1 |
1 |
1 |
—1 |
—i |
fii |
|
b 2 |
|
A[ |
1 |
—1 |
1 |
—1 |
1 |
—i |
fl2 |
|
Bx |
|
Al\ 2 |
1 |
—1 |
1 |
—1 |
—I |
i |
E2 |
|
e 2 |
|
£ '; лг r t tt/ |
2 |
2 |
—1 |
—1 |
0 |
0 |
E r ,x ± iy |
Ex, x ± |
iy |
E” |
2 |
—2 |
—1 |
1 |
0 |
0 |
|
Из D6 |
получают Ded= |
DgXi. |
|
|
|
|
|
|
||
Гpynna T
T |
£ |
3C2 |
4C3 |
4C' |
A |
1 |
1 |
1 |
1 |
E |
/ 1 |
1 |
(0 |
u>2 |
b |
1 |
to2 |
(i) |
|
T |
3 |
—1 |
0 |
0 |
2ni
3
Здесь w = ; e ; из T получают Eh — Гхг.