Файл: Проблемы охраны природных и использования сточных вод межведомственный сборник..pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 21.10.2024

Просмотров: 86

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Cr2(S0 .1)3-b3Ca(0 H)3->2Cr(0 H)3| + 3CaS04,

(2)

H?Cr04 -j-3FeS0j-f 3Ca(OH)2-!-2H„0->-

 

-»-Cr(OH)gj + 3Fe(OH)3j -b3CaS04.

(3)

- Восстановление хрома (VI) сульфитом натрия

воз­

можно только в кислой среде [6]:

 

2Cr03 f 3Na,S03-L3H2S0.1->Cr2(SO,)3-b3NaoS0.1-!-3H30, (4)

Cr2(S04)3-f ЗСа(ОН)2->-2Сг(ОН)зj -j-3CaS04.

(5)

Проведенные исследования позволили определить оп­ тимальные значения величины pH для обработки суль­ фитом натрия, которые составляют для концентрации

Рис. 1.

Изменение доз железного купороса

н

сульфита натрия о

концентрации

шестивалентного

хрома:

/ —

FeSO2n—

N a 2S 0 3

хрома 50—200 м г/л — 2,0—2,1, а для

концентраций от

200—1000 м г/л — 1,5— 1,6. Значения

pH

в приготовлен­

ных растворах

изменялись

от 2,2

(при

концентраций

хрома

1000 мг/л) до 3,3—3,5

(при концентрации

хрома

50 мг/л). В-связи с этим прежде чем добавлять в хромо­ вый сток сульфит натрия, сток подкислялся H2SO4. При обработке железным купоросом pH не влияет на восста­ новление хрома [1,5].-

Изменение доз железного купороса и сульфита натрия показано на рис. 1. Они значительно уменьшаются с ростом концентрации шестпвалентного хрома от 50 до 200 мг/л, а затем практически стабилизируются. Осаж­ дение трехвалентного хрома осуществляли известковым молоком (10% по СаО).

Согласно уравнениям (3) и (5), на одну весовую часть хрома требуется соответственно 4,1 и 2,1 в. ч.

П. З ак . 769

161


Са(О Н )2. Практически (рис. 2) этого не наблюдается, так как при обработке сульфитом натрия требуются до­ полнительные количества извести на нейтрализацию добавленной кислоты. Расход кислоты резко зависит от концентрации хрома в стоке и составляет в исследован­

ных интервалах минимум 4,8 в. ч.,

максимум 18

в.

ч.

Большой интерес представляет

сопоставление

осад­

ков, образующихся при обработке

сточных вод

желез­

ным купоросом и сульфитом

цатрия.

Образование

при

железосульфатном

методе,

помимо

гидроокиси хрома,

1

1

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 >

1

 

 

 

 

 

 

 

 

§

1

 

 

 

 

 

 

 

 

\

 

 

 

 

 

 

 

 

^ 8

 

4

/

 

 

 

 

 

 

т

с

 

 

 

 

 

 

I .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

__.■ = - 1- ' V —

 

 

 

 

 

 

 

“ - -

^

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

гоо

т

600

 

т

woo

 

 

 

 

 

Концентрации хрома ivij, мг/п

 

 

Рис. 2. Потребные количества кислоты и извести при обезвреживании

хромовых

стоков: 1

H 2S 0 4 (при обработке сернокислым железом);

 

2 — С аО

(при обработке сульфитом натрия)

 

гидроокиси железа, должно увеличивать

объемы обра­

зующихся осадков. Это, по литературным

данным

[5],

является

основным недостатком метода.

Однако,

как

показали проведенные исследования, разница в объемах

осадков (рис. 3) незначительная как при 2-часовом,

так

и при суточном

уплотнении вплоть до 500

лгг/л хрома.

В то же время при обработке

железным купоросом

образуются быстро

осаждающиеся,

тяжелые осадки

влажностью (при 2-часовом

отстаивании)

98,9%

при

концентрации

хрома 50 лгг/л и 97,2%

при

1000 игг/л и

соответственно 98,3

и 95,4%

при

суточном

уплотнении.

В случае обработки сульфитом натрия

осадки легко

взмучиваемые,

подвижные с влажностью (для 2-часово-

162



го отстаивания)

от 99,2%

при

50 мг/л до 97,2% при

1000 мг/л хрома

(VI) и от 99,1

до 96,3%

при суточном

уплотнении.

 

в осветленной

фазе при об­

Содержание сульфатов

работке железным купоросом значительно меньше, чем при обработке сульфитом натрия (рис. 4), так как не требуется подкисление сточных вод.

Таким образом, в случаях, когда величина pH сточ­ ных вод, содержащих хромовые соединения, значительно превышает оптимально необходимые значения для удов-

Рис. 3. Изменение

объемов осадков при обработке

F4 e S(—0 )

н ИагБОз --------(

):

/ — при 2 -часовом уплотнении;2 — при

суточном -

 

 

уплотнении

 

Рис.

4. Концентрация S4O в

осветленной

фазе после обезврежива­

ния

сточных вод железным

купоросом

и сульфитом натрия1 :

 

N a2S 0 3; 2 — F e S 04 .

и*

163

летворптельного протекания процессов восстановления хрома сульфитсодержащпмп реагентами, преимущества явно на стороне железного купороса. При этом надо учи­ тывать, что стоимость 1 т железного купороса 28 руб., а сульфита натрия — 1-57 руб., серной кислоты — 35 руб. При содержании в сточных водах, например 50 г/м3 хро­

ма стоимость реагентов на

очистку одного

кубометра

воды при обработке

железным

купоросом

составляет

4 коп., а при использовании

сульфита

натрия — 9 коп.

Таким образом,

применение

для

обезвреживания

хромсодержащих сточных вод железного купороса эф­ фективнее, чем сульфптсодержащих, в тех случаях, ког­ да величина pH в сточных водах выше требуемой по условиям обезвреживания.

Применение железного купороса создает предпосыл­ ки к отведению и обработке хромсодержащих сточных вод совместно с кислотно-щелочными и даже с цианисты­ ми, что сокращает затраты не только на реагенты, но и на прокладку сетей.

Литература

1. Ш т и в е л ь Л . И ., П е т у х о в М . А., С у т о ц к и и Г. П .

Очистка

хромсодержащ их

сточных вод на металлургических завода

щелочным методом. «Сталь», 1969, №11.

"

сточных

2.

Щ

е р б а к о в

А. А .

и

д р .

Обезвреживание

хромпнкового производства. В

со.

«Очистка

сточных

вод

.Урала

Свердловск, 1966.

 

 

 

 

 

 

 

 

3. К л н м к о в а В. Ф., Ж о л у д е в а Р. В., У с о в п ч Н .

Очистка

хромсодержащ нх

сточных вод совместно с

промывными во

дами

травильных и

гальванических

цехов. В

сб.

«Очистка

сточны

и природных вод». М инск, 1970.

 

 

 

 

 

 

4. Г о р о п о в с к п й И . Г., Н а з а р е и к о Ю . П ., Н е к р я ч Е. Ф

Кратки й

справочник по химии. Киев. 1962.

 

 

 

 

5. Современные способы очистки сточных вод цехов гальвано

покрытии

машиностроительных

предприятии.

Материалы конферен

ции. Новосибирск, 1968.

М о р о з о в а

Е. А.,

Эн му ми ла о-

6 . Б а р а н о в

Е. А.^

в а Г.

А.

Очистка

хромсодержащ их

стоков

гальванического

прои

водства на машиностроительных

заводах. М .,

1969.

 

 

 

7. Л ы н к н н а Ж . К .,Б у л а т о в аА. А . Применение железного

купороса для обработки высококоицентрированных хромсодержащих сточных вод. В сб. «Вопросы водного хозяйства». М инск, 1973.


Г. А. АРЧАКОВА

(ЦНИИ комплексного использования водных ресурсов)

ПРИМЕНЕНИЕ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО МЕТОДА ДЛЯ ОЧИСТКИ ХРОМСОДЕРЖАЩИХ

СТОЧНЫХ в о д

/\ЛЛЛАЛАЛЛА/,\АЛЛЛАЛААЛ/\/\/\АЛАЛАЛЛАЛ/\АЛАЛАЛЛ^\<^У\АЛЛЛАЛЛ/\ЛЛАЛАЛЛААЛЛЛЛЛ

Среди мероприятий по охране водоемов от загрязне­ ния важное значение.имеет разработка новых, более экономичных и совершенных методов очистки и обезвре­ живания сточных вод. В настоящее время электрохими­ ческие методы очистки и, в частности, методы с исполь­ зованием процессов электрохмического растворения металлов получают все более широкое признание [4—7].

В настоящей работе приводятся результаты исследо­ ваний по очистке хромсодержащих стоков цехов гальва­ нопокрытий машиностроительных предприятий электро­ химическим методом, принцип которого заключается в восстановлении шестивалентного хрома нонами двух­ валентного железа, образующимися в процессе анодного растворения стальных электродов. В результате окис­ лительно-восстановительных реакций образуются трех­ валентные железо и хром, которые осаждаются затем в виде соответствующих гидроокисей.

Проводимые в ЦНИИКИВР наблюдения за качест­ вом хромсодержащнх сточных вод ряда машинострои­ тельных предприятий г. Минска показали, что модаль­ ный интервал концентраций шестнвалентного хрома составляет 20—40 мг/л, в то время как среднеарифмети­ ческие значения концентраций достигают в некоторых случаях 70 мг/л. Это свидетельствует об имеющихся на предприятиях случаях залпового сброса отработанных растворов и электролитов в промывные воды. Наиболее вероятные значения концентраций шестивалентного хро­ ма в промывных водах находятся в пределах 10—70

мг/л и pH 4—6 [3].

Оценка эффективности восстановления хрома (VI) исследовалась при pH промывных вод 2—6 и концентра-

165

днях хрома (VI) 15— 120 мг/л. Опыты проводились в ла­ бораторных и полупроизводственных условиях [2].

Исследования показали, что эффект очистки достига­ ет 100%, так как при соблюдении всех условий проведе­ ния реакции (плотности тока и продолжительности элек­ тролиза) происходит количественное восстановление шестивалентного хрома до трехвалентного.

Плотность тока — один из основных технологических

параметров процесса

обезвреживания хромсодержащих

сточных вод — определяется напряжением на

электро­

дах, величиной зазора между электродами и

удельным

сопротивлением сточных вод.

 

Опыты показали,

что процесс восстановления хрома

начинается уже при

низких плотностях тока

(порядка

0,03 а/дм2). При повышении плотности тока до 0,2 а/дм2 эффект очистки увеличивается, позволяя уменьшить раз­ меры электродных пластин и увеличить производитель­ ность установки. Однако повышение плотностей тока не может быть безграничным. Использование плотностей тока выше 1 а/дм2 нецелесообразно, так как значительно возрастают напряжение п расход электроэнергии.

Плотность тока играет значительную .роль в процессе электрохимического растворения электродов, которое включает две основные группы процессов: анодное рас­ творение за счет внешнего тока и самопроизвольное в результате взаимодействия с окружающей средой [1]. Исследования показали, что наиболее интенсивное рас­ творение железа происходит при pH = 2, когда большую роль играют процессы химического растворения. Выход железа по току при рН = 2 и 3 был выше 100%- В этих условиях на растворение железа большое влияние оказы­ вает п концентрация шестивалентного хрома, являюще­ гося сильным окислителем. С повышением pH скорость растворения железа уменьшается, концентрация шести­ валентного хрома уже мало влияет на процесс анодного растворения электродов, соответственно снижается и вы­ ход железа по току, достигая при рН = 6 45—50%.

Эффект очистки промывных вод от хрома находится в непосредственной зависимости от расхода железа. Ис­ следования показали, что расход его на восстановление одной весовой части хрома■ (VI) является величиной постоянной •— составляет в среднем 3 мг Fe2+ на 1 мг хрома.

166