Файл: Проблемы охраны природных и использования сточных вод межведомственный сборник..pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 21.10.2024
Просмотров: 86
Скачиваний: 0
Cr2(S0 .1)3-b3Ca(0 H)3->2Cr(0 H)3| + 3CaS04, |
(2) |
H?Cr04 -j-3FeS0j-f 3Ca(OH)2-!-2H„0->- |
|
-»-Cr(OH)gj + 3Fe(OH)3j -b3CaS04. |
(3) |
- Восстановление хрома (VI) сульфитом натрия |
воз |
можно только в кислой среде [6]: |
|
2Cr03 f 3Na,S03-L3H2S0.1->Cr2(SO,)3-b3NaoS0.1-!-3H30, (4)
Cr2(S04)3-f ЗСа(ОН)2->-2Сг(ОН)зj -j-3CaS04. |
(5) |
Проведенные исследования позволили определить оп тимальные значения величины pH для обработки суль фитом натрия, которые составляют для концентрации
Рис. 1. |
Изменение доз железного купороса |
н |
сульфита натрия о |
||||
концентрации |
шестивалентного |
хрома: |
/ — |
FeSO2n— |
N a 2S 0 3 |
||
хрома 50—200 м г/л — 2,0—2,1, а для |
концентраций от |
||||||
200—1000 м г/л — 1,5— 1,6. Значения |
pH |
в приготовлен |
|||||
ных растворах |
изменялись |
от 2,2 |
(при |
концентраций |
|||
хрома |
1000 мг/л) до 3,3—3,5 |
(при концентрации |
хрома |
50 мг/л). В-связи с этим прежде чем добавлять в хромо вый сток сульфит натрия, сток подкислялся H2SO4. При обработке железным купоросом pH не влияет на восста новление хрома [1,5].-
Изменение доз железного купороса и сульфита натрия показано на рис. 1. Они значительно уменьшаются с ростом концентрации шестпвалентного хрома от 50 до 200 мг/л, а затем практически стабилизируются. Осаж дение трехвалентного хрома осуществляли известковым молоком (10% по СаО).
Согласно уравнениям (3) и (5), на одну весовую часть хрома требуется соответственно 4,1 и 2,1 в. ч.
П. З ак . 769 |
161 |
Са(О Н )2. Практически (рис. 2) этого не наблюдается, так как при обработке сульфитом натрия требуются до полнительные количества извести на нейтрализацию добавленной кислоты. Расход кислоты резко зависит от концентрации хрома в стоке и составляет в исследован
ных интервалах минимум 4,8 в. ч., |
максимум 18 |
в. |
ч. |
||||||
Большой интерес представляет |
сопоставление |
осад |
|||||||
ков, образующихся при обработке |
сточных вод |
желез |
|||||||
ным купоросом и сульфитом |
цатрия. |
Образование |
при |
||||||
железосульфатном |
методе, |
помимо |
гидроокиси хрома, |
||||||
1 |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 > |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
§ |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
\ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
^ 8 |
|
4 |
/ |
|
|
|
|
|
|
т |
с |
|
|
|
|
|
|
||
I . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
__.■ = - -я— 1- ' V — |
|
|
|
|
|||
|
|
|
“ - - |
^ |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
гоо |
т |
600 |
|
т |
woo |
|
|
|
|
|
Концентрации хрома ivij, мг/п |
|
|
Рис. 2. Потребные количества кислоты и извести при обезвреживании
хромовых |
стоков: 1 — |
H 2S 0 4 (при обработке сернокислым железом); |
||
|
2 — С аО |
(при обработке сульфитом натрия) |
|
|
гидроокиси железа, должно увеличивать |
объемы обра |
|||
зующихся осадков. Это, по литературным |
данным |
[5], |
||
является |
основным недостатком метода. |
Однако, |
как |
показали проведенные исследования, разница в объемах
осадков (рис. 3) незначительная как при 2-часовом, |
так |
||||||
и при суточном |
уплотнении вплоть до 500 |
лгг/л хрома. |
|||||
В то же время при обработке |
железным купоросом |
||||||
образуются быстро |
осаждающиеся, |
тяжелые осадки |
|||||
влажностью (при 2-часовом |
отстаивании) |
98,9% |
при |
||||
концентрации |
хрома 50 лгг/л и 97,2% |
при |
1000 игг/л и |
||||
соответственно 98,3 |
и 95,4% |
при |
суточном |
уплотнении. |
|||
В случае обработки сульфитом натрия |
осадки легко |
||||||
взмучиваемые, |
подвижные с влажностью (для 2-часово- |
162
го отстаивания) |
от 99,2% |
при |
50 мг/л до 97,2% при |
|
1000 мг/л хрома |
(VI) и от 99,1 |
до 96,3% |
при суточном |
|
уплотнении. |
|
в осветленной |
фазе при об |
|
Содержание сульфатов |
работке железным купоросом значительно меньше, чем при обработке сульфитом натрия (рис. 4), так как не требуется подкисление сточных вод.
Таким образом, в случаях, когда величина pH сточ ных вод, содержащих хромовые соединения, значительно превышает оптимально необходимые значения для удов-
Рис. 3. Изменение |
объемов осадков при обработке |
F4 e S(—0 ) |
|
н ИагБОз --------( |
): |
/ — при 2 -часовом уплотнении;2 — при |
суточном - |
|
|
уплотнении |
|
Рис. |
4. Концентрация S4O в |
осветленной |
фазе после обезврежива |
ния |
сточных вод железным |
купоросом |
и сульфитом натрия1 : |
|
N a2S 0 3; 2 — F e S 04 . |
и* |
163 |
летворптельного протекания процессов восстановления хрома сульфитсодержащпмп реагентами, преимущества явно на стороне железного купороса. При этом надо учи тывать, что стоимость 1 т железного купороса 28 руб., а сульфита натрия — 1-57 руб., серной кислоты — 35 руб. При содержании в сточных водах, например 50 г/м3 хро
ма стоимость реагентов на |
очистку одного |
кубометра |
|||
воды при обработке |
железным |
купоросом |
составляет |
||
4 коп., а при использовании |
сульфита |
натрия — 9 коп. |
|||
Таким образом, |
применение |
для |
обезвреживания |
хромсодержащих сточных вод железного купороса эф фективнее, чем сульфптсодержащих, в тех случаях, ког да величина pH в сточных водах выше требуемой по условиям обезвреживания.
Применение железного купороса создает предпосыл ки к отведению и обработке хромсодержащих сточных вод совместно с кислотно-щелочными и даже с цианисты ми, что сокращает затраты не только на реагенты, но и на прокладку сетей.
Литература
1. Ш т и в е л ь Л . И ., П е т у х о в М . А., С у т о ц к и и Г. П .
Очистка |
хромсодержащ их |
сточных вод на металлургических завода |
||||||||
щелочным методом. «Сталь», 1969, №11. |
" |
• |
сточных |
|||||||
2. |
Щ |
е р б а к о в |
А. А . |
и |
д р . |
Обезвреживание |
||||
хромпнкового производства. В |
со. |
«Очистка |
сточных |
вод |
.Урала |
|||||
Свердловск, 1966. |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
3. К л н м к о в а В. Ф., Ж о л у д е в а Р. В., У с о в п ч Н . |
||||||||||
Очистка |
хромсодержащ нх |
сточных вод совместно с |
промывными во |
|||||||
дами |
травильных и |
гальванических |
цехов. В |
сб. |
«Очистка |
сточны |
||||
и природных вод». М инск, 1970. |
|
|
|
|
|
|
||||
4. Г о р о п о в с к п й И . Г., Н а з а р е и к о Ю . П ., Н е к р я ч Е. Ф |
||||||||||
Кратки й |
справочник по химии. Киев. 1962. |
|
|
|
|
|||||
5. Современные способы очистки сточных вод цехов гальвано |
||||||||||
покрытии |
машиностроительных |
предприятии. |
Материалы конферен |
|||||||
ции. Новосибирск, 1968. |
М о р о з о в а |
Е. А., |
Эн му ми ла о- |
|||||||
6 . Б а р а н о в |
Е. А.^ |
|||||||||
в а Г. |
А. |
Очистка |
хромсодержащ их |
стоков |
гальванического |
прои |
||||
водства на машиностроительных |
заводах. М ., |
1969. |
|
|
|
7. Л ы н к н н а Ж . К .,Б у л а т о в аА. А . Применение железного
купороса для обработки высококоицентрированных хромсодержащих сточных вод. В сб. «Вопросы водного хозяйства». М инск, 1973.
Г. А. АРЧАКОВА
(ЦНИИ комплексного использования водных ресурсов)
ПРИМЕНЕНИЕ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО МЕТОДА ДЛЯ ОЧИСТКИ ХРОМСОДЕРЖАЩИХ
СТОЧНЫХ в о д
/\ЛЛЛАЛАЛЛА/,\АЛЛЛАЛААЛ/\/\/\АЛАЛАЛЛАЛ/\АЛАЛАЛЛ^\<^У\АЛЛЛАЛЛ/\ЛЛАЛАЛЛААЛЛЛЛЛ
Среди мероприятий по охране водоемов от загрязне ния важное значение.имеет разработка новых, более экономичных и совершенных методов очистки и обезвре живания сточных вод. В настоящее время электрохими ческие методы очистки и, в частности, методы с исполь зованием процессов электрохмического растворения металлов получают все более широкое признание [4—7].
В настоящей работе приводятся результаты исследо ваний по очистке хромсодержащих стоков цехов гальва нопокрытий машиностроительных предприятий электро химическим методом, принцип которого заключается в восстановлении шестивалентного хрома нонами двух валентного железа, образующимися в процессе анодного растворения стальных электродов. В результате окис лительно-восстановительных реакций образуются трех валентные железо и хром, которые осаждаются затем в виде соответствующих гидроокисей.
Проводимые в ЦНИИКИВР наблюдения за качест вом хромсодержащнх сточных вод ряда машинострои тельных предприятий г. Минска показали, что модаль ный интервал концентраций шестнвалентного хрома составляет 20—40 мг/л, в то время как среднеарифмети ческие значения концентраций достигают в некоторых случаях 70 мг/л. Это свидетельствует об имеющихся на предприятиях случаях залпового сброса отработанных растворов и электролитов в промывные воды. Наиболее вероятные значения концентраций шестивалентного хро ма в промывных водах находятся в пределах 10—70
мг/л и pH 4—6 [3].
Оценка эффективности восстановления хрома (VI) исследовалась при pH промывных вод 2—6 и концентра-
165
днях хрома (VI) 15— 120 мг/л. Опыты проводились в ла бораторных и полупроизводственных условиях [2].
Исследования показали, что эффект очистки достига ет 100%, так как при соблюдении всех условий проведе ния реакции (плотности тока и продолжительности элек тролиза) происходит количественное восстановление шестивалентного хрома до трехвалентного.
Плотность тока — один из основных технологических
параметров процесса |
обезвреживания хромсодержащих |
|
сточных вод — определяется напряжением на |
электро |
|
дах, величиной зазора между электродами и |
удельным |
|
сопротивлением сточных вод. |
|
|
Опыты показали, |
что процесс восстановления хрома |
|
начинается уже при |
низких плотностях тока |
(порядка |
0,03 а/дм2). При повышении плотности тока до 0,2 а/дм2 эффект очистки увеличивается, позволяя уменьшить раз меры электродных пластин и увеличить производитель ность установки. Однако повышение плотностей тока не может быть безграничным. Использование плотностей тока выше 1 а/дм2 нецелесообразно, так как значительно возрастают напряжение п расход электроэнергии.
Плотность тока играет значительную .роль в процессе электрохимического растворения электродов, которое включает две основные группы процессов: анодное рас творение за счет внешнего тока и самопроизвольное в результате взаимодействия с окружающей средой [1]. Исследования показали, что наиболее интенсивное рас творение железа происходит при pH = 2, когда большую роль играют процессы химического растворения. Выход железа по току при рН = 2 и 3 был выше 100%- В этих условиях на растворение железа большое влияние оказы вает п концентрация шестивалентного хрома, являюще гося сильным окислителем. С повышением pH скорость растворения железа уменьшается, концентрация шести валентного хрома уже мало влияет на процесс анодного растворения электродов, соответственно снижается и вы ход железа по току, достигая при рН = 6 45—50%.
Эффект очистки промывных вод от хрома находится в непосредственной зависимости от расхода железа. Ис следования показали, что расход его на восстановление одной весовой части хрома■ (VI) является величиной постоянной •— составляет в среднем 3 мг Fe2+ на 1 мг хрома.
166