Файл: Варшавский, Ю. С. Александр Абрамович Гринберг, 1898-1966.pdf

бор, в особенности спектральный, был в то время в лабо­

ратории химика большой редкостью. Современному хи-

мику-комплекснику, вооруженному разнообразной и

сложной аппаратурой, необходимо некоторое усилие во­

ображения, чтобы представить себе степень необычности

такой работы в обстановке тогдашних химических лабо­

раторий. Приверяюнность к физическим методам сохра­

нялась у А. А. Гринберга на протяжении всей его жизни

и превратилась в одну из традиций его научной школы.

Считая эти методы важнейшим подспорьем в руках хи­

мика, Александр Абрамович в то же время не раз предо­

стерегал против их фетишизации, распространившейся

среди химиков последующих поколений. Основополагающей работой А. А. Гринберга в обла­

сти изучения кислотно-основных свойств комплексных

соединений следует считать более позднее исследование —

«Аммиакаты и амиды четырехвалентной платины как

кислоты и основания» [16], выполненное им совместно

сГ. П. Фаерманом и опубликованное в 1930—1931 гг.

Окончив университет, А. А. Гринберг продолжал оста­

ваться научным сотрудником Института платины, дирек­

тором которого после смерти Л. А. Чугаева был академик Н. С. Курнаков. Воспоминания проф. К. П. Мищенко, акад. Б. П. Никольского, проф. Г. П. Фаермана помогают ощутить атмосферу тех лет.

Вместе с Александром Абрамовичем в лаборатории, занимавшей большую комнату в первом этаже универси­ тетского химического института, работали В. В. Лебедин­ ский, Н. К. Пшеницын, С. Е. Красиков, Э. X. Фрицман.

В' лабораторию часто заходили И. И. Черняев, рабочее

место которого находилось этажом выше, и О. Е. Звягин­ цев — в то время сотрудник Института физико-химиче­ ского анализа. Тут яш, в первом этаже, в лаборатории фи­ зической химии, которой заведовал М. С. Вревский, ра­

ботали аспиранты и молодые сотрудники Б. П. Николь­

ский, К. П. Мищенко, Я. В. Дурдин, Г. П. Фаерман, А. В. Фрост, С. И. Чербов, Л. Л. Шмидт. Административ­

ные рамки не ощущались: это был единый коллектив —

молодой, проникнутый духом научного энтузиазма, взаим­ ного дружелюбия. Дверь, соединявшая лаборатории, была

всегда открыта. Ходили друг к другу за титрованными рас­

творами, посудой, обменивались впечатлениями, ново­

стями. «Чугаевцы» заставляли склонных к абстрактной

21

термодинамике коллег помнить, что они химики; с «Врев­

ской стороны» на комплексников веяло математической строгостью. Особенно чутким к этому веянию был моло­

дой А. А. Гринберг.

Работали с утра до вечера, иногда и ночами. Дружно

набрасывались на кастрюлю с дымящейся гречневой ка­

шей, которую приносила сторожиха, уборщица и общая

кормилица Варвара Константиновна. Досуги часто про­

водили вместе. В подвальном помещении проходили шум7 ные заседания мужского «Пцкадилли-клуба». Большой

стол в библиотеке использовали для пинг-понга; здесь

Александру Абрамовичу, несмотря на яростное сопротив­

ление, приходилось испытывать горечь поражения

в схватках с Ильей Ильичом Черняевым. Зато он был

признанным мастером и неизменным победителем викто­

рины. Лаборатория Вревского порой превращалась в тир:

с кислотно-основными свойствами комплексов, однако он ясно сознавал, что эта проблема отнюдь не исчерпана

содержанием его первой статьи. Ему представлялось важ­

ным зафиксировать кислотную диссоциацию аммиачных

комплексов в водном растворе, не прибегая к действию щелочи, т.- е. ответить на оставшийся открытым вопрос,

происходит ли отщепление ионов водорода координиро­

ванными молекулами аммиака под действием гидроксиль­

ных ионов, или последние лишь смещают вправо есте­

ственные равновесия типа

[Pt(NH3)sX p [Pt(NH3)1NH2X p + H+.

Не менее существенной задачей он считал получение количественной характеристики кислотных свойств ком­ плексных соединений, иными словами — определение

констант их диссоциации. Обе задачи требовали измере­

ния концентрации ионов водорода. Попытка ее .измере­

ния с помощью водородного электрода, предпринятая А. А. Гринбергом еще при изучении амидореакции,

оказалась безуспешной: платина восстанавливалась до

металла. Детальная количественная информация о прото-

литических равновесиях в растворах аммиачных комплек­ сов была получена А. А. Гринбергом и Г. П. Фаерманом

22

на основе другой методики — колориметрической. «После смерти М. С. Вревского, — рассказал Г. П. Фаерман, —

я перешел в Оптический институт. Как-то раз Александр Абрамович пришел ко мне в лабораторию, чтобы измерить pH раствора пентаммина. После измерения он нагрел пробирку па спиртовке. Окраска индикатора изменилась. Это сразу навело на мысль о протолитическом равнове­ сии. Тут же началась энергичная работа, которая продол­

жалась несколько месяцев». Много лет спустя, выступая

на чествовании А. А. Гринберга в день его шестидесяти­

летия, академик И. И. Черняев рассказывал, что в то

Это исследование составило важный этап в развитии

представлений о кислотно-основных свойствах комплекс­

ных соединений. А. А. Гринберг и Г. П. Фаерман опре­

делили константы кислотной диссоциации ряда аммиа­

катов и показали, что их кислотные свойства убывают в последовательности

[Pt(NH3)e] l+ > [Pt(NH3)sC I]3+> [Pt(NH3)4CI2]2+.

Гексаммин и пентаммин представляют собой кислоты,

по силе близкие к борной; амидокомплексы платины (IV) являются слабыми основаниями; гпдроксоаммиакаты платины (IV) обладают амфотерными свойствами.

Некоторые из выводов, сделанных А. А. Гринбергом и Г. П. Фаермапом, выходят за пределы собственно ко­

ординационной химии. Константы диссоциации аммиака­

тов оказались в 104—105 раз меньше, чем константы со­ ответствующих аквакомплексов. Это позволило дать при­ ближенную оценку такой недоступной непосредственному измерению величины, как константа кислотной диссоциа­ ции свободного аммиака в водном растворе: /sTa~ 10~21. Были высказаны также интересные соображения, касаю­

щиеся природы своеобразного соединения — осмиамовой

кислоты Н [ОвОзМ]: ее можно рассматривать как про­

дукт полной депротонизации трех молекул воды и моле­

торы, определяющие кислотные свойства комплексных

соединений. Это заряд центрального атома, кислотные

23

стеда). Отмечая, что все известные экспериментальные факты находят удовлетворительное объяснение в рамках

возбуждает удивление, если принять во внимание слож­ ность явления и примитивность схемы. В процессе работы

мы полагали, что влияние природы субституентов внут­

ренней сферы комплекса скажется более резко и сможет

по величине конкурировать с влиянием эффекта Брен-

стеда, а иногда и перекрывать его... Дальнейшие иссле­ дования покажут, в какой мере влияние состава и строе­

ния комплексного катиона сказываются на его кислотных

или основных свойствах, иными словами — окажется ли

влияние заряда центрального атома и координационного

типа первенствующим, или же влияние природы и типа

связи внутрисферных заместителей сможет с ним успешно

конкурировать».

Здесь А. А. Гринберг высказывает мысль о значении

химической индивидуальности партнеров лиганда RH по

координационной сфере и их пространственного располо­ жения — мысль, определившую главное направление даль­

нейших работ по изучению кислотно-основных свойств

координационных соединений. Начало этим исследова­ ниям А. А. Гринберг положил совместной работой с аспи­ рантом ИОНХ Д. И. Рябчиковым3 («О силе изомерных оснований состава [Pt(NH3)2(OH)2] » [17]). Переход к соединениям платины (II) не был случайным: именно

на этих соединениях изучалось в то время взаимное вли­

яние лигандов, именно их химия дала материал, позво­

ливший И. И. Черняеву сформулировать закономерность

гракс-влияния. Изучение изомерных аквакатионов [Pt • (ИНз) 2(Н20 )2] 2+ представляло едва ли не единственную тогда возможность отчетливо выявить влияние взаимного расположения двух способных к кислотной диссоциации лигандов на кислотно-основные свойства комплексов.

Исследование показало, что основные свойства сильнее

выражены у гщс-дигидроксокомплокса, а кислотные —

3 Дмитрий Иванович Рябчиков (1904—1965) — член-корреснон- дент АН СССР, профессор, лауреат Государственной премии, заслуженный деятель науки и техники РСФСР.

24