Файл: Варшавский, Ю. С. Александр Абрамович Гринберг, 1898-1966.pdf

являться работы, ставившие под сомнение те или иные,

подчас и принципиальные, положения вернеровского учения.

Координационная теория, сформулированная А. Бер­ нером в 1893 г., резко изменила облик неорганической

химии, внеся в нее пространственные представления.

Именно здесь, в области стереохимии комплексных сое­

динений, теория Вернера одержала наиболее впечатляю­ щие победы, и именно здесь ей приходилось еще в тече­ ние длительного времени выдерживать критические атаки. Главную роль в отстаивании и развитии координацион­

ного учения сыграла русская школа химиков-комплексни-

ков во главе с Л. А. Чугаевым. «Платиновый институт, —

писал А. А. Грднберг ([34], стр. 909), — посвятил огром­

ное количество работ проверке, дальнейшему обоснова­ нию и углублению пространственных моделей, впервые

предложенных Вернером». Пространственная интерпре­

тация координационного числа 6 стала бесспорной благо­

даря главным образом работам Л. А. Чугаева и И. И. Чер­

няева, которые доказали октаэдрическую конфигурацию

комплексов платины (IV). Плоская квадратная конфигу­ рация производных платины (II) оставалась, однако, не вполне аргументированной.

Тот факт, что большая часть известных химических

соединений с координационным числом 4 обладает тетра­ эдрической структурой, долго порождал сомнения в пра­ вильности плоскостной модели Вернера. Скептическое от­ ношение к ней усугублялось в связи с выводами электро­ статической теории химической связи, переживавшей тогда свою золотую пору. Согласно электростатике, тет­

раэдрическая конфигурация обеспечивает наиболее глу­

бокий минимум потенциальной энергии системы из четы­ рех одноименных зарядов, окружающих заряд противо­ положного знака. Наконец, и самые общие соображения симметрии говорили в пользу правильного многогран­ ника. Тетраэдр, казалось, должен был соответствовать координационному числу 4, подобно тому как координа­

ционному числу 6 соответствует октаэдр — другое Пла­ тоново тело. В конце концов все «сомнения и возраже­

ния» сконцентрировались вокруг вопроса о стереохи­

мии четырехкоордпнационных комплексов, но преиму­

ществу — вокруг природы изомерии платодиамминов

Pt(NH3)2Cl2.

31

Существование двух изомерных соединений такого со­ става является естественным следствием плоскостной кон­

фигурации соединений платины (II) и исключено в слу­

чае их тетраэдрического строения. Отсутствие ясности в от­

ношении геометрии комплексов платины (II), представ­ лявшихся непонятным исключением из общих стереохи-

мических закономерностей, стимулировало новые иссле­

дования. «При этом, — как писал А. А. Гринберг в допол­

различна. Исследователи Советского Союза, воспитанные

на вернеровской теории, испытавшие на собственном

опыте многолетней работы ее огромное эвристическое зна­ чение, искали ее дальнейшего обоснования. Между тем

целый ряд зарубежных химиков, основываясь часто на

малоубедительных данных, пытался доказать несостоя­

тельность теории Вернера и заменить ее новыми довольно

искусственными и часто не выдерживающими скольконибудь серьезной критики теоретическими построениями».

Г. Рейлен и К. Т. Нестле [35] в 1926 г. на основании измерения молекулярных весов (в жидком аммиаке) при­

шли к заключению, что хлорид второго основания Рейзе

а его димером. Этот вывод (как выяснилось впоследствии, ошибочный) показался авторам достаточным основанием

для того, чтобы отвергнуть представление Вернера о пло­

скостной конфигурации комплексов платины (II). Строе­ ние хлорида второго основания Рейзе, согласно Рейлену

и Нестле, описывается формулой с двумя мостиковыми

молекулами аммиака и неравноценными атомами пла­

тины:

NH3

NH3

В пространственном отношении молекула представ­ ляет собой сочетание октаэдра и тетраэдра, имеющих

одно общее ребро. Развивая свои взгляды, Рейлен и Не­

стле предложили новые формулы и для ряда других ком­

плексов. Так, тетраммин Pt(NH3) 4Cl2 • Н20 они также

считали двуядерным соединением, в котором оба атома

32

атома платины, и что в настоящее время отсутствуют по­ ложительные данные, которые позволили бы сделать вы­ бор между тетраэдрическим и плоским их расположе­

нием». Аналогичные утверждения содержатся и в резюме

второй одновременно опубликованной статьи ([37J , стр. 1016), посвященной комплексам тетраминового типа: «Показано, что изомерные смешанные тетрамины Pt (NH3) 2РУ2С12 не обязательно представляют собой плос­ кие цие- и транс-изомеры, как предполагал Вернер...

До сих пор не имеется определенных химических подт­ верждений плоскостного или тетраэдрического располо­

жения аминов в тетраминах».3 С недоверием относился к плоскостной модели Вер­

нера и такой авторитетный химик, как А. Гантч. Призна­

вая плоскую конфигурацию соединений диаминового типа,

он отрицал ее общность, считал аномалией, связан­ ной с нарушением естественного взаимодействия зарядов

координированных групп. Нормальное взаимодействие

должно иметь место в комплексах с однородной коорди­

теории Вернера и активно ее отстаивавших, А. А. Грин­

берг имел в виду, в частности, и себя. Ознакомившись со

статьей Гантча, он немедленно откликнулся на нее [40],

приведя ряд убедительных аргументов в пользу общ­

ности плоскостного строения комплексов платины (II). Одно из первых больших экспериментальных исследова­ ний, выполненных А. А. Гринбергом вскоре по оконча­ нии университета, было посвящено вопросу о природе

Пейроне и второго основания Рейзе) стоят друг к другу

вотношении геометрической изомерии. Упомянутая

выше работа Рейлена и Нестле была опубликована в то3

3 Эти далеко идущие выводы лишились почвы уже в след щем году, когда было установлено [38], что «третий изомер» rPt(NH3) 2GI2] представляет собой твердый раствор if«c-[Pt(NH3)2 • СЦ в транс-изомере.

34