Файл: Богатский, А. В. Н. Д. Зелинский (1861 - 1953). Страницы жизни и творчества.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 23.10.2024
Просмотров: 35
Скачиваний: 0
ватель и руководитель, прекрасный лектор, очень эмоциональный и нервный человек. В 1883 году он путем незаурядного эксперимента впервые открыл и синтезировал тиофен — один из самых интересных гетероаналогов ароматических углеводородов.. Н. Д. Зелинский впоследствии писал об этом периоде: «Случилось так, что командированный университетом для научного усовершенствования за границей, я избрал в 1886 году лабораторию В. Мейера в Геттин гене, где велась интенсивная и увлекательная работа по выяснению строения тиофена, столь родственного бензолу по своему химическому характеру. В. Мейер предложил мне осуществить синтез тетрагидротиофе на. Идя но пути такого синтеза, мною приготовлен был промежуточный продукт — дихлордиэтилсульфид, — оказавшийся сильным ядом, от которого я жестоко пострадал, получив ожоги рук и тела»29.
Речь идет о следующей реакции:
/СН 2—СН2—Cl |
|
+Zn |
Х Н 2-С Н 2 |
|
S< |
---------- >- |
S< |
| |
|
Х СН2-С Н 2-С 1 |
|
+ZnCl2 |
Х СН2-С Н 2 |
|
дихлордиэтилсульфид |
тетрагидротиофен |
|||
(иприт) |
|
|
|
|
Николаю Дмитриевичу не удалось тогда завершить эту реакцию, но будущий создатель противогаза впервые получил одно из самых коварных отравляю щих веществ, названное потом ипритом, и стал его первой жертвой.
Геттингенский период работы, несмотря на тяже лую травму и болезнь, окончился в целом успешно. Николаю Дмитриевичу удалось собрать материалы
s А. А. Баландин, Н. Е. Зелинская, А. Н. Зелин ский. Жизнь и научная деятельность Н. Д. Зелин ского, с. 581.
3 З ак . № 131 |
33 |
для магистерской диссертации. Кроме того, он выпол нил две экспериментальные работы, сыгравшие зна чительную роль в дальнейших исследованиях Н. Д. Зелинского и в развитии синтетических методов орга нической химии.
Первая была опубликована в 1887 году в «Докла дах немецкого химического общества» («Об удобном способе приготовления эфира а-бромпропионовой кис лоты»)30. В ней дан очень простой и удобный метод получения а-бромзамещенных кислот и их производ ных, заключающийся в том, что по а-положению почти количественно бромируются при 40—50° бромангидриды карбоновых кислот. Этот метод вошел в историю органической химии как «метод Гелля-Фоль- гарда-Зелинского», ибо эти исследователи почти одно временно установили отмеченный экспериментальный факт.
Вторая — «О продуктах реакции цианистого калия на а-бромпропионовый эфир: получение двух изомер ных симметричных диметилянтарных кислот». Полу чение стереоизомерных диметилянтарных кислот таким путем явилось, во-первых, новым методом синтеза подобного рода соединений, во-вторых, послу жило началом обширных стереохимических исследо ваний Н. Д. Зелинского, ставших основой его доктор ской диссертации.
Молодой ученый остался доволен заграничной ко мандировкой. Полезной оказалась поездка и для сравнения отечественных и немецких методов под готовки студентов-химиков. «За границей, — писал позднее Н. Д. Зелинский, — я научился у немецких ученых методам работы со студентами, которые пе
30 N. Zelinsky, S. 2026.
34
ренес Потом в одесскую, а затем и московскую лабо ратории»31.
За рубежом у Николая Дмитриевича состоялись интересные встречи. В Лейпциге он впервые позна комился с великим физиологом Иваном Петровичем Павловым. «Я впервые встретился с Иваном Петро вичем в 1885 г., — вспоминал затем Н. Д. Зелин ский, — когда он работал у знаменитого физиолога Людвига в Лейпциге. Он всегда поражал своей уди вительной подвижностью, энергией, редкой и тонкой наблюдательностью, которую он сохранил до послед них лет»32. Приятной оказалась и встреча с учителем: П. Г. Меликишвили летом 1886 года отдыхал в Тю рингии. «Мы настолько были с ним близки и друж ны, что... Петр Григорьевич... вызвал меня к себе в Тюрингию, и мы вместе знакомились там с местами, которые, казалось, дышали воспоминаниями о вели ком Гете»33. Познакомился Н. Д. Зелинский и со мно гими зарубежными химиками, с которыми впоследст вии поддерживал научные контакты.
Итак, первые самостоятельные шаги в научном творчестве оказались удачными. Молодой ученый воз вращался в Одессу полный впечатлений, мыслей, сил и желания осуществить свои планы на практике. Школа, полученная в Новороссийском университете, показала, что в немецкие лаборатории приезжал не робкий ученик, а зрелый исследователь, вооруженный передовыми идеями своего времени, могущий не только учиться чему-либо, но и передавать свой опыт коллегам.
31 А. А. Баландин, Н. Е. Зелинская, А. Н. Зелин
ский. |
Жизнь и научная деятельность Н. Д. Зелин |
ского, с. 581. |
|
32 Там же, с. 580. |
|
33 |
Н. Д. Зелинский. Собрание трудов, т. 4, с. 546. |
3* |
35 |
|
* |
* |
|
|
|
|
* |
|
|
Родной университет радушно встретил вернувше |
||||
гося |
из-за границы |
стажера. |
В |
автобиографии |
Н. Д. |
Зелинский писал: |
«Не могу |
не |
вспомнить с |
чувством глубокой благодарности о том, что по воз вращении моем из-за границы профессор А. А. Вериго, заведовавший тогда университетской лаборатори ей, оказал мне полное гостеприимство у себя в лабо ратории и сделал все зависящее от него для предо ставления мне возможности самостоятельной научной и преподавательской деятельности»34. Согласно суще ствовавшим тогда правилам, вернувшись в 1888 году из-за границы, Николай Дмитриевич сдал магистер ский экзамен, был зачислен нештатным приват-доцен том Новороссийского университета и приступил к чтению курса лекций по общей химии для студентов математического отделения физико-математического факультета. С 1890 года он стал читать обязательный курс лекций для студентов естественного отделения того же факультета — «Избранные главы органиче ской химии». Лекции Н. Д. Зелинского пользовались популярностью в университете. Студентам импониро вала глубина и всесторонность, с которой освеща лись подчас самые сложные вопросы. Вокруг Зелин ского, как в былые годы вокруг его учителей, обра зовался кружок талантливой молодежи.
Среди учеников Н. Д. Зелинского этого периода следует назвать А. М. Безредку, которого связывала с Николаем Дмитриевичем большая личная дружба. Впоследствии он стал известным микробиологом, со трудником великого Пастера, а затем — вице-дирек тором Института Пастера в Париже. А. М. Безредка написал и издал в Одессе первую в России моногра-
34 //. Д. Зелинский. Собрание трудов, т. 4, с. 473.
36
Московского университета, А. Г. Дорошевский, впо следствии приват-доцент Московского университета. Студенты и молодые сотрудники, группировавшиеся вокруг Н. Д. Зелинского, активно вовлекались им в научную работу, в интересные и перспективные ис следования.
Первой научной задачей, поставленной перед са мим собой, Зелинский считал завершение и защиту
магистерской диссертации. Начатое |
в |
лаборатории |
|||||
В. Мейера |
исследование |
успешно |
продолжалось |
в |
|||
Одессе. В |
1888 |
году из |
печати вышла |
статья |
«О |
Р, |
|
Р’-тиоксене |
и |
тетраметилтиофене», |
выполненная |
||||
в лаборатории |
Новороссийского университета. |
А |
в |
1899 году магистерская диссертация Н. Д. Зелинского «К вопросу об изомерии в тиофеновом ряду» была опубликована и нредставлена к защите. Это явилось его первым обширным исследованием монографиче ского характера.
На титульном листе диссертации напечатано: «Фи зико-математическому факультету Новороссийского университета с глубокой благодарностью посвящает свой труд автор, бывший стипендиат факультета». Эта надпись говорит о любви Н. Д. Зелинского к alma mater, о чувстве глубокой благодарности своим учи телям.
В диссертации подробно исследованы пути синтеза различных изомерных производных тиофена. В част ности, в работе описаны 2,4-диметилтиофен и тио фен-2,4-дикарбоновая кислота и другие, приведены оригинальные методики получения этих соединений. Н. Д. Зелинский подчеркивает ароматический характер тиофена, проявляющийся во всех его свойствах. «До открытия тиофена, — пишет он, — не существовало соединения, которое, резко отличаясь по своему хими ческому составу (от бензола), в то же время облада ло бы ясно выраженными ароматическими свойст-
38
вами; в настоящее время мы имеем такое тело и нужно думать, что дело не ограничится одним тиофе ном и в ближайшем будущем мы будем обладать еще и другими частицами, которые по своим химическим реакциям будут напоминать бензол». Н. Д. Зелинский в те далекие годы пытается понять природу арома тичности, считая, что у тиофена она обусловлена структурным сходством с бензолом, повторением в молекуле тиофена двух групп (СН—СН), в то время как роль третьей такой группы выполняет атом серы.
Диссертационная работа Н. Д. Зелинского явилась
действительно важным |
и интересным |
исследованием |
и получила одобрение |
Ученого совета |
университета. |
В 1899 году, после успешной защиты, Николай Дмит риевич Зелинский стал магистром химии.
Вскоре в его жизни произошло еще одно важное событие. В 1890 году вышел в отставку по возрасту профессор Е. Ф. Клименко. В связи с этим профессо ра П. Г. Меликишвили и А. А. Вериго подали декану физико-математического факультета прошение о наз начении Н. Д. Зелинского штатным приват-доцентом кафедры химии. В этом любопытном документе да валась высокая оценка деятельности Николая Дмит риевича: «Встречая целый ряд препятствий при раз решении поставленных вопросов, Н. Д. Зелинский выказал выдающуюся способность экспериментатора, который не только находит метод для разрешения своей задачи, но и придает ему удобную в экспери ментальном смысле форму, так что вслед за ним этот метод находит распространение среди химиков. Мы имеем здесь в виду способ бромирования кислот, ко торый в настоящее время носит в науке название «способ Зелинского-Фольгардта»38. Отдавалось долж
36 А. А. Баландин, Н. Е. Зелинская, А. П. Зелин ский. Жизнь и научная деятельность Н. Д. Зелин ского, с. 582.
40
ное не только научным, но и педагогическим способ ностям ученого. Ходатайство было удовлетворено, и Николай Дмитриевич вступил в должность штатного приват-доцента химии.
Ученому шел тридцатый год. Он чувствовал себя полным энергии и сил. Пора было браться за новые исследования, за новую увлекательную работу. Идея
ее уже созрела. Она зародилась в студенческие годы,
вдолгих разговорах с учителями и коллегами о бу дущем теоретической органической химии. Она уси лилась, когда молодой студент с захватывающим ин
тересом слушал жаркие дискуссии А. М. Бутлерова о будущем теории строения. Она утвердилась в лабо ратории И. Вислиценуса, где начинающий ученый окунулся в мир стереохимии, в той работе по синтезу стереоизомерных замещенных янтарных кислот, кото рая так захватила молодого приват-доцента, магистра химии. Начиналась пора научной зрелости, становле ния доктора химических наук, профессора химии.
Между защитами магистерской и докторской диссертаций Н. Д. Зелинского прошло всего два года. Однако они были предельно насыщены напряженной, самоотверженной работой. В 1890 году Н. Д. Зелин ский вновь выезжает в заграничную командировку в Лейпциг. Цель теперь уже иная. В эти годы физи ко-химические методы исследования все шире начи нают внедряться в химию. В Лейпцигском универси тете в эту пору успешно работал известный немецкий химик Вильгельм Оствальд, который занимался физи ко-химическими исследованиями. Освоенный в этой лаборатории метод определения электропроводности растворов и заинтересовал Н. Д. Зелинского. Резуль татом поездки явилось овладение указанной методи-
41