Файл: Богатский, А. В. Н. Д. Зелинский (1861 - 1953). Страницы жизни и творчества.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 23.10.2024

Просмотров: 35

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

ватель и руководитель, прекрасный лектор, очень эмоциональный и нервный человек. В 1883 году он путем незаурядного эксперимента впервые открыл и синтезировал тиофен — один из самых интересных гетероаналогов ароматических углеводородов.. Н. Д. Зелинский впоследствии писал об этом периоде: «Случилось так, что командированный университетом для научного усовершенствования за границей, я избрал в 1886 году лабораторию В. Мейера в Геттин­ гене, где велась интенсивная и увлекательная работа по выяснению строения тиофена, столь родственного бензолу по своему химическому характеру. В. Мейер предложил мне осуществить синтез тетрагидротиофе­ на. Идя но пути такого синтеза, мною приготовлен был промежуточный продукт — дихлордиэтилсульфид, — оказавшийся сильным ядом, от которого я жестоко пострадал, получив ожоги рук и тела»29.

Речь идет о следующей реакции:

/СН 2—СН2—Cl

 

+Zn

Х Н 2-С Н 2

S<

---------- >-

S<

|

Х СН2-С Н 2-С 1

 

+ZnCl2

Х СН2-С Н 2

дихлордиэтилсульфид

тетрагидротиофен

(иприт)

 

 

 

 

Николаю Дмитриевичу не удалось тогда завершить эту реакцию, но будущий создатель противогаза впервые получил одно из самых коварных отравляю­ щих веществ, названное потом ипритом, и стал его первой жертвой.

Геттингенский период работы, несмотря на тяже­ лую травму и болезнь, окончился в целом успешно. Николаю Дмитриевичу удалось собрать материалы

s А. А. Баландин, Н. Е. Зелинская, А. Н. Зелин­ ский. Жизнь и научная деятельность Н. Д. Зелин­ ского, с. 581.

3 З ак . № 131

33

для магистерской диссертации. Кроме того, он выпол­ нил две экспериментальные работы, сыгравшие зна­ чительную роль в дальнейших исследованиях Н. Д. Зелинского и в развитии синтетических методов орга­ нической химии.

Первая была опубликована в 1887 году в «Докла­ дах немецкого химического общества» («Об удобном способе приготовления эфира а-бромпропионовой кис­ лоты»)30. В ней дан очень простой и удобный метод получения а-бромзамещенных кислот и их производ­ ных, заключающийся в том, что по а-положению почти количественно бромируются при 40—50° бромангидриды карбоновых кислот. Этот метод вошел в историю органической химии как «метод Гелля-Фоль- гарда-Зелинского», ибо эти исследователи почти одно­ временно установили отмеченный экспериментальный факт.

Вторая — «О продуктах реакции цианистого калия на а-бромпропионовый эфир: получение двух изомер­ ных симметричных диметилянтарных кислот». Полу­ чение стереоизомерных диметилянтарных кислот таким путем явилось, во-первых, новым методом синтеза подобного рода соединений, во-вторых, послу­ жило началом обширных стереохимических исследо­ ваний Н. Д. Зелинского, ставших основой его доктор­ ской диссертации.

Молодой ученый остался доволен заграничной ко­ мандировкой. Полезной оказалась поездка и для сравнения отечественных и немецких методов под­ готовки студентов-химиков. «За границей, — писал позднее Н. Д. Зелинский, — я научился у немецких ученых методам работы со студентами, которые пе­

30 N. Zelinsky, S. 2026.

34


ренес Потом в одесскую, а затем и московскую лабо­ ратории»31.

За рубежом у Николая Дмитриевича состоялись интересные встречи. В Лейпциге он впервые позна­ комился с великим физиологом Иваном Петровичем Павловым. «Я впервые встретился с Иваном Петро­ вичем в 1885 г., — вспоминал затем Н. Д. Зелин­ ский, — когда он работал у знаменитого физиолога Людвига в Лейпциге. Он всегда поражал своей уди­ вительной подвижностью, энергией, редкой и тонкой наблюдательностью, которую он сохранил до послед­ них лет»32. Приятной оказалась и встреча с учителем: П. Г. Меликишвили летом 1886 года отдыхал в Тю­ рингии. «Мы настолько были с ним близки и друж­ ны, что... Петр Григорьевич... вызвал меня к себе в Тюрингию, и мы вместе знакомились там с местами, которые, казалось, дышали воспоминаниями о вели­ ком Гете»33. Познакомился Н. Д. Зелинский и со мно­ гими зарубежными химиками, с которыми впоследст­ вии поддерживал научные контакты.

Итак, первые самостоятельные шаги в научном творчестве оказались удачными. Молодой ученый воз­ вращался в Одессу полный впечатлений, мыслей, сил и желания осуществить свои планы на практике. Школа, полученная в Новороссийском университете, показала, что в немецкие лаборатории приезжал не робкий ученик, а зрелый исследователь, вооруженный передовыми идеями своего времени, могущий не только учиться чему-либо, но и передавать свой опыт коллегам.

31 А. А. Баландин, Н. Е. Зелинская, А. Н. Зелин­

ский.

Жизнь и научная деятельность Н. Д. Зелин­

ского, с. 581.

32 Там же, с. 580.

33

Н. Д. Зелинский. Собрание трудов, т. 4, с. 546.

3*

35

 

*

*

 

 

 

 

*

 

 

Родной университет радушно встретил вернувше­

гося

из-за границы

стажера.

В

автобиографии

Н. Д.

Зелинский писал:

«Не могу

не

вспомнить с

чувством глубокой благодарности о том, что по воз­ вращении моем из-за границы профессор А. А. Вериго, заведовавший тогда университетской лаборатори­ ей, оказал мне полное гостеприимство у себя в лабо­ ратории и сделал все зависящее от него для предо­ ставления мне возможности самостоятельной научной и преподавательской деятельности»34. Согласно суще­ ствовавшим тогда правилам, вернувшись в 1888 году из-за границы, Николай Дмитриевич сдал магистер­ ский экзамен, был зачислен нештатным приват-доцен­ том Новороссийского университета и приступил к чтению курса лекций по общей химии для студентов математического отделения физико-математического факультета. С 1890 года он стал читать обязательный курс лекций для студентов естественного отделения того же факультета — «Избранные главы органиче­ ской химии». Лекции Н. Д. Зелинского пользовались популярностью в университете. Студентам импониро­ вала глубина и всесторонность, с которой освеща­ лись подчас самые сложные вопросы. Вокруг Зелин­ ского, как в былые годы вокруг его учителей, обра­ зовался кружок талантливой молодежи.

Среди учеников Н. Д. Зелинского этого периода следует назвать А. М. Безредку, которого связывала с Николаем Дмитриевичем большая личная дружба. Впоследствии он стал известным микробиологом, со­ трудником великого Пастера, а затем — вице-дирек­ тором Института Пастера в Париже. А. М. Безредка написал и издал в Одессе первую в России моногра-

34 //. Д. Зелинский. Собрание трудов, т. 4, с. 473.

36


Московского университета, А. Г. Дорошевский, впо­ следствии приват-доцент Московского университета. Студенты и молодые сотрудники, группировавшиеся вокруг Н. Д. Зелинского, активно вовлекались им в научную работу, в интересные и перспективные ис­ следования.

Первой научной задачей, поставленной перед са­ мим собой, Зелинский считал завершение и защиту

магистерской диссертации. Начатое

в

лаборатории

В. Мейера

исследование

успешно

продолжалось

в

Одессе. В

1888

году из

печати вышла

статья

«О

Р,

Р’-тиоксене

и

тетраметилтиофене»,

выполненная

в лаборатории

Новороссийского университета.

А

в

1899 году магистерская диссертация Н. Д. Зелинского «К вопросу об изомерии в тиофеновом ряду» была опубликована и нредставлена к защите. Это явилось его первым обширным исследованием монографиче­ ского характера.

На титульном листе диссертации напечатано: «Фи­ зико-математическому факультету Новороссийского университета с глубокой благодарностью посвящает свой труд автор, бывший стипендиат факультета». Эта надпись говорит о любви Н. Д. Зелинского к alma mater, о чувстве глубокой благодарности своим учи­ телям.

В диссертации подробно исследованы пути синтеза различных изомерных производных тиофена. В част­ ности, в работе описаны 2,4-диметилтиофен и тио­ фен-2,4-дикарбоновая кислота и другие, приведены оригинальные методики получения этих соединений. Н. Д. Зелинский подчеркивает ароматический характер тиофена, проявляющийся во всех его свойствах. «До открытия тиофена, — пишет он, — не существовало соединения, которое, резко отличаясь по своему хими­ ческому составу (от бензола), в то же время облада­ ло бы ясно выраженными ароматическими свойст-

38



вами; в настоящее время мы имеем такое тело и нужно думать, что дело не ограничится одним тиофе­ ном и в ближайшем будущем мы будем обладать еще и другими частицами, которые по своим химическим реакциям будут напоминать бензол». Н. Д. Зелинский в те далекие годы пытается понять природу арома­ тичности, считая, что у тиофена она обусловлена структурным сходством с бензолом, повторением в молекуле тиофена двух групп (СН—СН), в то время как роль третьей такой группы выполняет атом серы.

Диссертационная работа Н. Д. Зелинского явилась

действительно важным

и интересным

исследованием

и получила одобрение

Ученого совета

университета.

В 1899 году, после успешной защиты, Николай Дмит­ риевич Зелинский стал магистром химии.

Вскоре в его жизни произошло еще одно важное событие. В 1890 году вышел в отставку по возрасту профессор Е. Ф. Клименко. В связи с этим профессо­ ра П. Г. Меликишвили и А. А. Вериго подали декану физико-математического факультета прошение о наз­ начении Н. Д. Зелинского штатным приват-доцентом кафедры химии. В этом любопытном документе да­ валась высокая оценка деятельности Николая Дмит­ риевича: «Встречая целый ряд препятствий при раз­ решении поставленных вопросов, Н. Д. Зелинский выказал выдающуюся способность экспериментатора, который не только находит метод для разрешения своей задачи, но и придает ему удобную в экспери­ ментальном смысле форму, так что вслед за ним этот метод находит распространение среди химиков. Мы имеем здесь в виду способ бромирования кислот, ко­ торый в настоящее время носит в науке название «способ Зелинского-Фольгардта»38. Отдавалось долж­

36 А. А. Баландин, Н. Е. Зелинская, А. П. Зелин­ ский. Жизнь и научная деятельность Н. Д. Зелин­ ского, с. 582.

40

ное не только научным, но и педагогическим способ­ ностям ученого. Ходатайство было удовлетворено, и Николай Дмитриевич вступил в должность штатного приват-доцента химии.

Ученому шел тридцатый год. Он чувствовал себя полным энергии и сил. Пора было браться за новые исследования, за новую увлекательную работу. Идея

ее уже созрела. Она зародилась в студенческие годы,

вдолгих разговорах с учителями и коллегами о бу­ дущем теоретической органической химии. Она уси­ лилась, когда молодой студент с захватывающим ин­

тересом слушал жаркие дискуссии А. М. Бутлерова о будущем теории строения. Она утвердилась в лабо­ ратории И. Вислиценуса, где начинающий ученый окунулся в мир стереохимии, в той работе по синтезу стереоизомерных замещенных янтарных кислот, кото­ рая так захватила молодого приват-доцента, магистра химии. Начиналась пора научной зрелости, становле­ ния доктора химических наук, профессора химии.

Между защитами магистерской и докторской диссертаций Н. Д. Зелинского прошло всего два года. Однако они были предельно насыщены напряженной, самоотверженной работой. В 1890 году Н. Д. Зелин­ ский вновь выезжает в заграничную командировку в Лейпциг. Цель теперь уже иная. В эти годы физи­ ко-химические методы исследования все шире начи­ нают внедряться в химию. В Лейпцигском универси­ тете в эту пору успешно работал известный немецкий химик Вильгельм Оствальд, который занимался физи­ ко-химическими исследованиями. Освоенный в этой лаборатории метод определения электропроводности растворов и заинтересовал Н. Д. Зелинского. Резуль­ татом поездки явилось овладение указанной методи-

41