ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 24.10.2024
Просмотров: 51
Скачиваний: 0
Чрезвычайно высокая чувствительность метода, сама по себе очень ценная, приводит к значительным экспери ментальным трудностям. Оптическая активность зависит от температуры, природы растворителя и т. и., а потому требует точного учета всех факторов.
В самые последние годы наряду с дисперсией оптиче ского вращения стало успешно применяться исследование спектров кругового дихроизма. Оба метода в принципе по могают решать одинаковые структурные задачи. Круговой дихроизм при этом имеет ряд принципиальных методи-
Рис. 49. Энантиоморфные формы кристаллов кварца
ческих преимуществ. До последнего времени применение этого метода сдерживалось техническими трудностями (например, необходимостью преобразования эллиптическо го света в линейный с высокой точностью). В последние годы разработана простая и надежная аппаратура и метод кругового дихроизма стал успешно и широко приме няться.
Кристаллы, способные вращать плоскость поляризации, обязательно энантиоморфны, т. е. существуют в виде пра вых и левых форм. Эти формы определяются зеркальным соответствием строения их решеток, что наглядно проявля ется в геометрической форме соответствующих монокрис таллов. Оптически активных кристаллов довольно много. Один из типичных примеров — кристалл кварца, зеркаль ные антиподы которого изображены на рис. 49.
Если кристалл не имеет естественной огранки, то опре делить, какой антипод он собой представляет, можно лишь по направлению вращения плоскости поляризации. В ряде случаев этот метод позволяет получить и важные данные о деталях строения кристаллической решетки. Однако основ ной оптический метод исследования кристаллов — это двой ное преломление.
Í05
Двойное преломление
Распространенность кристаллов в природе огромна.
Большинство минералов — кристаллы. |
Многочисленны |
кристаллы органических соединений. С |
каждым годом |
все больше выращивается различных синтетических крис таллов.
Кристаллы находят широчайшее применение в технике. Поэтому так важны эффективные и тонкие методы исследо вания н анализа кристаллов. Двойное преломление света — одно из самых общих свойств кристаллов, естественно, что оно нашло широкое применение при их изучении.
По двупреломлешпо кристалла можно отождествить ве щество, пз которого состоит кристалл, определить степень его однородности и чистоты, выявить отсутствие пли нали чие примесей. С помощью зависимости двупреломлеиия от температуры можно исследовать полиморфизм кристаллов и определять температуры полиморфных переходов.
Круппые и высококачественные монокристаллы сравни тельно редко встречаются в природе, и искусственно их вы растить— непростое дело. Гораздо чаще приходится иметь дело с полукристаллическими материалами (т. е. с порош ками, состоящими пз микроскопических монокристаллов, или с кристаллическими конгломератами).
Поэтому главный инструмент кристаллооптических ис следований — это, как правило, поляризационный микрос коп. Он отличается от обычного наличием поляризатора под предметным столиком и анализатора — над ним. Поляриза тор и анализатор расположены иа оси микроскопа и могут вращаться вокруг этой оси независимо друг от друга, так что им можно придавать скрещенное, параллельное или лю бое другое положение. Вокруг этой же оси может вращать ся и предметный столик с образцом.
Исследуемые кристаллики помещаются непосредствен но на предметный столик. При исследовании горных пород, минералов, шлаков с помощью специальной методики шли фования изготавливаются тонкие препараты — так называ емые петрографические шлифы. Их толщина обычно не превышает 0,02—0,03 мм.
Шлиф иа столике расположен перпендикулярно осп микроскопа. Но так как чаще всего шлиф сделан не по заданной кристаллографической плоскости, а но случайлой,
106
то ориентация шлифа далеко не всегда бывает удобна для исследования. Поэтому необходимо иметь возможность ме нять ориентацию плоскости шлифа в пространстве.
Замечательным приспособлением для этой цели служит универсальный столик Федорова (рис. 50). Столик Федоро ва привинчивается к предметному столику микроскопа и позволяет вращать препарат не вокруг одной, а вокруг не скольких осей (четырех или пяти), пересекающихся в од ной точке. Шлиф помещается между двумя стеклянными полушариями (рис. 51). Исследуемая часть шлифа должна
Рис. 51. Схема полушаровых сегментов столика Федорова
1, 2 — верхний II пижпий стеклянные сегменты;
3 — шлиф; ‘1 — стеклянный кружок
столика Федорова
попасть в центр образуемой ими стеклянной сферы. Коэф фициенты преломления кристаллов обычно гораздо ближе к коэффициенту преломления стекла, чем к коэффициенту преломления воздуха. Поэтому преломление на границе шлиф — стекло очень мало, а далее лучи распространяются по радиусам сферы, следовательно, падают иа ее поверх ность нормально и выходят в воздух, практически ие пре ломляясь. Если бы пе было сферы, такое удобное положение было бы только в направлении, перпендикулярном шлифу. По всем остальным направлениям преломление лучей по
107
выходе пз шлифа в воздух затрудняло бы наблюдения и искажало их результаты.
Имея такой универсальный манипулятор для работы с микрокристаллами, исследователь может определить сим метрию кристалла, сингонию и класс, к которым он отно сится, и другие данные, в большинстве случаев однозначно определяющие вещество кристалла. Особенно широкое применение находят эти исследования в геологии и мине ралогии.
Из простейших наблюдении можно получить важные результаты. Так, исследование в монохроматическом све те между скрещенными нпколями позволяет определить, как ориентирован срез шлифа по отношению к кристал лографическим плоскостям и какова сингония кристалла. Так же легко обнаруживать двойниковое строение крис таллов по различию погасания отдельных моиокристаллических зерен в массе конгломерата. Для более точных ко личественных исследований применяются предварительно проградуированные компенсаторы. С их помощью можно измерить величину двупреломлеппя в исследуемых образ цах, а следовательно, толщину образцов. Качественно тол щину и природу шлифов (а часто этого вполне достаточ но) можно определить по видимой глазом интерференци онной окраске пластинки. Существуют подробные цветовые номограммы, позволяющие для большинства известных минералов определять толщину образца по интерференци онному цвету. А если толщина (или двупреломление) из мерена с помощью компенсатора, то номограмма поможет определить природу минерала. Это особенно важно в ми нералогическом экспресс-аиализе.
Важным методом может служить изучение копоскопических фигур одноосных и двуосиых кристаллов в сходя щемся пучке света. Так как коноскопические картины очень специфичны и характерны для кристаллов с разным двупреломлепием и разной ориентацией, то с их помощью можно определить ориентацию образцов и судить об их природе.
По изменениям двупреломления, интерференции, копоскопических картин, которые наступают при всяких иска жениях и нарушениях совершенства решетки, связанных, например, с механической деформацией кристаллов, мож но также судить о степени совершенства кристаллических решеток.
108
Кристаллы — важнейший и самый многочисленный класс веществ, обладающих двойным преломлением света, ио не только к ним применим этот метод. Все ориенти рованные среды, частично или полностью анизотропные, обладающие дихроизмом и спонтанной поляризацией лю минесценции, в той или иной степени обладают и двой ным преломлением. Значительным двойным преломлением обладают, например, хлоропласты некоторых высших расте ний. Именно с помощью этого свойства впервые было уста новлено анизотропное, пластинчатое строение хлоропластов. Примечательно, что дихроизм хлоропластов очень мал и с его помощью таких результатов получить ие удалось.
Широко применяется исследование двупреломлеиия при искусственной ориентации сред, в частности при ориента ции частиц в потоке жидкости. Например, исследование ме тодом двойного преломления в потоке дало возможность изучить структуру фаговых частиц, определить особенно сти упаковки ДНК в фагах.
Глава V
ОПТИЧЕСКАЯ АНИЗОТРОПИЯ В ПРИРОДЕ
Оптическая анизотропия атмосферы и гидросферы
Существует яркий пример поляризации света в естествен ных природных условиях. Это поляризация дневного света неба. Причина этого явления — поляризация при молеку лярном рассеянии. Из-за поперечиости световых воли свет, рассеянный изотропными молекулами в направлении, пер пендикулярном первоначальному, линейно поляризован. Степень полярпзацип света голубого неба различна в раз ных точках небосвода (от 0 примерно до 80 % ). Если Солн це находится вблизи горизонта (на восходе или на закате), то наибольшей степень поляризации света синего неба бу дет па большом круге, плоскость которого проходит через зенит и перпендикулярна направлению на Солнце. Направ ление электрического вектора рассеянного света всегда нормально к плоскости, определяемой тремя точками: Солн це — наблюдатель — точка рассеяния. Следовательно, элек трический вектор горизонтален в зените и вертикален вблизи горизонта. Наименьшая поляризация, грубо говоря, соответствует направленням «иа Солнце» и «от Солица».
Состояние поляризации в различных точках небосвода зависит от положения Солнца, т. е. от времени дня. Каче ственное исследование распределения поляризации ио яс ному небосводу можно произвести с помощью поляроида или любого другого анализатора. Для более точных изме рений наиболее часто применяются полярископ Canapa или фотоэлектрические поляриметры.
На рис. 52 показан график азимутального распределе ния степени поляризации по большому кругу небосвода, проходящему через зенит и Солнце. Положительной счи тается поляризация с горизонтальным преимущественным направлением колебаний. Максимум поляризации пример но соответствует углу 90° от Солнца. Вблизи направления иа Солнце поляризация дважды меняет знак, проходя че рез нулевые значения. Это так называемые нейтральные
ИО
точки. Выше Солица расположена нейтральная точка Ба бине, а ниже — нейтральная точка Брюстера. Если Солн це очень близко к горизонту, нижней нейтральной точки не видно, но зато появляется другая нейтральная точка — точка Aparo на противоположной стороне небосвода. В направлении прямо на Солнце поляризация очень невели ка, ио имеет другой знак — преимущественное направле ние колебаний вертикально. Как правило, свет неба час тично линейно поляризован. Однако иногда удается об наружить небольшую эллиптическую поляризацию.
Рис. 52. Азимутальная зави симость поляризации псбосвода
Азимутальная зависимость, полученная для ясного неба экспериментально, хорошо совпадает с расчетной зависи мостью для молекулярного рассеяния. Если иа опыте об наруживаются отступления от этой зависимости, они ука зывают на присутствие рассеяния на облаках водяного па ра, аэрозолях и других включениях, создающих мутность атмосферы. Поляризация рассеянного света вообще очень хороший индикатор процесса рассеяния. Так, поляризация света, рассеянного облаками, всегда намного меньше, чем поляризация света, рассеянного ясным небом. Этим поль зуются, например, в фотографии, усиливая с помощью по ляроида контрастность облаков. Для цветной фотографии это единственный способ, так как желтыми и оранжевыми фильтрами пользоваться нельзя. Точно так же дым не поляризует рассеянный свет, что можно использовать для обнаружения иа фоне неба лесных пожаров с больших расстоянии. С помощью детальных поляризационных из мерений можпо исследовать загрязненность атмосферы аэрозолями.
111
Большое влияние иа поляризацию оказывает и состоя ние земной поверхности. Например, спежиый покров за метно ослабляет поляризацию небесного света. Поляриза ция может служить тонким методом изучения чистоты атмосферы, турбулеитпости воздушных масс, поэтому ее наряду с традиционными методами синоптики можно ис пользовать для прогнозирования погоды. Если, например, в ясную погоду уменьшается поляризация, значит, по не бу уже идут облака, по очень слабые, еще незаметные глазу. Иногда таким образом можно предсказать измене ние погоды значительно раньше, чем с помощью других методов. Этот метод может, например, служить для пред сказания приближения тапфуиов. Методом предсказания погоды может служить также измеиепие положепия на не бе нейтральных точек. Так, удаление их от Солнца — при знак устойчивой хорошей погоды, а приближение к Солн цу предвещает перемену погоды.
Большую научную и практическую пользу принесут исследования атмосферной поляризации со спутников и космических кораблей. В печати уже были сообщения об исследовании советскими космонавтами поляризации сол нечного света, отраженного атмосферой и земной поверх ностью, во время полетов космического корабля «Союз-8» и орбитальной станции «Салют».
Поляризация рассеянного света неба была использова на для создания поляризационного небесного компаса. Такой компас полезен на территориях, расположенных вблизи магнитных полюсов Земли, где непригодны обыч ные магнитные компасы. Поляризационный компас приме няется в дневное время, ио когда невозможно прямое на блюдение Солнца, например когда имеется значительная (но не сплошная) облачность или когда Солнце за горизон том (незадолго перед восходом или вскоре после заката). Поскольку распределение поляризации по небосводу од нозначно для данного времени дня, то ясно, что, найдя направление преимущественных колебаний в некоторой точ ке (например, в зените), можно определить истинное на правление иа север. Точность прибора порядка 2°.
Своеобразны поляризационные явления в сумерках. По ляризация света неба в зените при низком положении Солн ца иемоиотоиио зависит от его высоты. Она то возрастает, то убывает, причем по-разному в разные дни. Кроме того, с уменьшением высоты Солнца наблюдается «блуждание»
112
нейтральных точек. Причина этих явлений, по-видимому, в том, что во время сумерек происходит интенсивное пере распределение плотности в атмосфере, возникают потоки воздуха, меняется состояние ионосферы и т. д. Большее значение начинают также играть и процессы многократно го рассеяния света, не учитываемые в простейшей теории.
Не менее любопытны сведения о вращении плоскости поляризации на больших высотах, а также во время сол нечного затмения. Эти наблюдения относятся к областям вблизи нейтральных точек, где особенно велпка роль мно гократного рассеяния и различных вторичных эффектов. К сожалению, экспериментальные данные здесь пока очень немногочисленны и неполны.
Экспериментальные наблюдения показали, что ночью при лунном свете поляризация рассеянного небом света по распределению и свойствам аналогична поляризации днев ного неба (разумеется, аналогична по отношению к ночно му светилу).
Свет, рассеянный в толще морской воды, тоже сильно поляризован. Лучше всего наблюдать это явление в глу боких тропических морях, отличающихся чистотой воды. Через поляризатор можно заметить, что цвета воды в на правлении, перпендикулярном солнечным лучам, и в на правлении вдоль лучей различны. В первом случае это темный цвет иидпго, во втором — ярко-голубой. Дело в том, что во втором случае рассеянный свет' почти не по ляризован и не срезается поляризатором.
Наблюдения осложняются тем, что кроме света, рас сеянного в водной толще, мы наблюдаем еще и свет, отра женный от водной поверхности и также сильно поляризо ванный. Чтобы исследовать только поляризацию света в воде, надо проводить опыты под водой. Современное обо рудование аквалангистов позволяет это сделать. Экспери менты по измерению поляризации света, рассеянного в морской воде, на разных глубинах и по разным направле ниям производились в нескольких морях, в частности в Атлантическом океане и в Средиземном море. Как и сле довало ожидать, степень поляризации максимальна в на правлении, перпендикулярном видимому под водой на правлению на Солнце. Рассеяние света в море —это не молекулярное рассеяние, а рассеяние на частицах суспен зий, взвешенных в морской воде. При помощи поляриза ции дифференцируют различные водные массы и течения.
113