Файл: Осипов, С. Н. Взрывчатые свойства и нейтрализация паро-газо-пылевых смесей.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 29.10.2024

Просмотров: 60

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

возникает п

исчезает в диапазоне

температур

304—

310° С,

при пентано-воздушной — в

диапазоне

260—

270° С

(при

концентрации

пропана

и пентана,

соот­

ветственно

14,3 и 16,5%).

Эти концентрации

значи­

тельно выше верхнего предела воспламенения указан­ ных смесей. Вообще зона распространения холодного пламени значительно шире зоны нормального пламени.

Холодное пламя способно распространяться на до­ вольно большие расстояния без заметного разогрева и повышения давления с небольшой скоростью, равной нескольким сантиметрам в секунду, и при соответ­ ствующих условиях может перейти в нормальное пла­ мя, т. е. явиться источником воспламенения и взрыва

[69; 81].

На цепочно-тепловой процесс, по которому происхо­ дит окисление углеводородов при атмосферном давле­ нии, влияет как теплопередача к стенкам сосуда, так и обрыв цепей на поверхности сосуда и в объеме реаги­ рующей смеси. При определенном давлении, влаж­ ности и температуре смеси пределы воспламенения зависят от состояния испытуемой смеси, длины и диа­ метра сосуда, угла его наклона, источника воспламе­ нения.

Рассмотрим влияние некоторых факторов, харак­ тер которых выявлен при проведении исследований с метано-водородо-воздушными смесями.

Исходная температура и давление смеси колеба­ лись незначительно: температура была равна 19±3°С, давление — 97,8± 0,9 кПа (735±7 мм рт. ст.). Содер­ жание кислорода в атмосфере находилось в пределах нормы, т. е. 20,9%.

Направление распространения пламени. В табл. 1 приведены пределы воспламенения метано-воздушной смеси при различном направлении распростране­ ния пламени в трубках [86].

Как видно из приведенных данных, пределы вос­ пламенения расширяются при распространении пла-

29


Таблица !

Пределы воспламенения метано-воздушной смеси в трубках_____

Размеры трубки, см

Диаметр

Длина

 

 

Пределы воспламенения. %

 

Состояние

ниж -

верх­

НИЖНИЙ нерх-

НИЖHilt

верх-

ПИЙ

ний

ний

 

и ИЙ

конца трубки

 

 

 

 

 

у источника

 

 

 

Распростра­

воспламенения

Распростра­

Распростра­

 

нение пламе­

 

нение пламе­

нение пламе­

ни горизон­

 

ни вверх

ни вниз

тально

7,50

150

Закрытый

5,35

14,85

5,95

13,35

5,40

13,95

6 ,0 0

200

»

5,40

14,80

6 ,0 0

13,40

5,40

14,30

5,00

150

»

5,40

14,25

6 ,1 2

13,25

5,65

13,95

5,00

50

Открытый

15,11

5,80

13,38

5,39

14,28

2,50

150

5,50

6 , 1 0

5,85

13,30

2,50

150

Закрытый

5,80

13,20

6,30

12,80

6 ,2 0

12,90

2,25

125

Открытый

5,48

6,41

6,04

мени вверх в вертикальной трубке. Распространению пламени может способствовать также давление, ко­ торое развивается в прореагировавшей части смеси. Для снижения этого влияния конец трубки, у которо­ го смесь поджигается, остается открытым в течение испытания. В этом случае продукты реакции в основ­ ном отводятся и не влияют на продвижение пламени. Следовательно, более жесткие условия создаются при вертикальном положении трубки, распространении пламени вверх и закрытом конце трубки у источника воспламенения.

Длина трубки. Эксперименты по определению пре­ делов воспламенения метано-воздушных смесей про­ водятся в трубках длиной от 30 до 300 см. Многие ис­ следователи рекомендуют применять трубки длиной 100— 150 см [44; 65]. В трубках такой длины пламя распространяется практически равномерно. Однако увеличение длины трубки приводит к сужению преде­ лов воспламенения. Так, при горизонтальном распро­ странении пламени в закрытых трубках диаметром

30


5 см и длиной 50 и 150 ем нижний и верхний пределы воспламенения соответственно равны 5,39 и 14,28%, 5,65 и 13,95% метана. Такая же закономерность на­ блюдается и при распространении пламени вниз. Сле­ довательно, более жесткие условия создаются при про­ ведении экспериментов в трубках длиной 50 см.

Диаметр трубки влияет также на значения преде­ лов воспламенения. Так, нижний предел связан с пре­ обладанием обрыва цепей на стенках трубки, верх­ ний — в объеме трубки. Кроме того, уменьшение диа­ метра способствует улучшению теплоотвода и замед­ лению скорости реакции. При некоторых значениях диаметра (1—2 мм) распространение пламени стано­ вится невозможным, поэтому пределы воспламенения рекомендуется определять в не слишком узких (в основном 5—6 см) трубках.

Ввиду того что при ведении горных работ метан может скапливаться до взрывоопасных концентраций в трещинах и шпурах небольших размеров (диамет­ ром 2—4 см), а при технологических процессах в хи­ мической, нефтехимической и других отраслях про­ мышленности взрывчатые смеси часто находятся в трубках малого диаметра (2,5—5 см), необходимо определять влияние диаметра трубки (шпура, трещи­ ны) на пределы воспламенения и концентрации флегматизаторов.

Источник воспламенения. Для воспламенения газо­ воздушных смесей при испытаниях применяются элек­ трические искры, нагретая до определенной температу­ ры металлическая проволока, открытое пламя [44; 65]. Энергия, необходимая для воспламенения, зависит от состава смеси. При воспламенении искрой смесей угле­ водородов (метана, этана, пропана, бутана, гексана и т. п.) с воздухом минимальная энергия необходима при составах, близких к стехиометрическим; по мере приближения к пределам воспламенения требуется все большая энергия [25; 77]. При воспламенении

31

смесей нагретыми металлическими поверхностями та­ кая закономерность не наблюдается.

Пределы воспламенения зависят от материала ис­ точника воспламенения. Никель снижает нижний пре­ дел воспламенения метано-воздушной смеси до 3,3% метана. В этом случае минимальная температура 970° С необходима для воспламенения смеси при ниж­ нем, а максимальная 1080° С — при верхнем пределах воспламенения. Молибден расширяет верхний предел

воспламенения этой же

смеси. На рис. 11 приведена

 

 

 

 

зависимость

пределов

вос­

 

 

 

 

пламенения смесей метана с

 

 

 

 

воздухом от

материала и

 

 

 

 

температуры

источника

вос­

 

 

 

 

пламенения.

 

 

 

 

 

 

 

В качестве источника вос­

 

 

 

 

пламенения

применялась

 

 

 

 

спираль из пнхромовой про­

 

 

 

 

волоки

диаметром

0,6

мм

Рис. 11. График зависимос­

при

температуре

в центре

спирали

1100— 1180° С,

на­

ти пределов

воспламенения

метано-воздушных смесей от

пряжении 16 В и токе 10 А.

температуры

и

материала

По своим свойствам нихром

источника воспламенения:

близок

к никелю,

воспламе­

1 — платина;

2 — медь;

3 — мо­

няющему смесь при наибо­

либден; 4 — вольфрам;

5 — ни­

кель; 6 — сталь;

7 — спецсталь.

лее низкой концентрации ме­

 

 

 

 

тана.

Время

воздействия те­

плового источника воспламенения было принято рав­ ным 70 с [73].

При проведении экспериментов в трубах диаметром 13—73 мм источник воспламенения располагали у ниж­ него конца, в камерах диаметром 100 мм — на рас­

стоянии 1/3 от днища, в остальных случаях — по центру.

В камерах диаметром 197 и 57 мм было определено распределение температурного поля (рис. 12). Темпе­ ратура I измерялась по оси х камеры и на расстоянии

32


5—30 мм по радиусу у от оси. Уже на расстоянии 10 мм от центра спирали по оси температура падала от 500° С в камере диаметром 197 мм до 400° С в ка­ мере диаметром 57 мм. В 4—5 мм от центра спирали независимо от диаметра камеры температура была равна температуре воспламенения метано-воздушных смесей или выше ее (696—742° С ). Следовательно,

Рис. 12. Температурное поле вокруг источника воспламене­ ния:

а — в камере диаметром 197 мм; 6 — в камере диаметром 57 мм.

распределение температур в камерах различного диа­ метра и изменение места расположения источника вос­ пламенения не влияют на пределы воспламенения.

Число испытаний в серии, гарантирующее отсут­ ствие воспламенения, определялось, исходя из стати­ стического распределения редких событий (распреде­ ление Пуассона). Вероятность наступления события при распределении Пуассона

Рцт) = X™е~х'т\,

(32)

2 6 —2780

33

где К — параметр распределения, показывающий число независимых событий с учетом ожидаемого события; т — порядковый номер события.

Поскольку в данном случае необходимо опреде­ лить вероятность первой вспышки взрыва в серии ис­

пытании,

принимаем т —\. Если

вспышка происходит

при п + 1

испытаниях, то Я = д+1

(п — число последо­

вательных испытаний без вспышек). Тогда из выраже­

ния (32) вероятность

отсутствия вспышек при п+\

испытаниях составит

 

 

 

Рцт) =

{п +

1)е-(''+‘).

(33)

Суммарная вероятность отсутствия вспышки, т. е.

надежность взрывопредотвращающей смеси,

может

быть определена по величине интегральной

вероят­

ности

СО

 

 

 

\m р~х

 

 

S

 

 

m=*k

----т\---- ■

(34)

 

 

 

Интегральная вероятность взрыва при /г+1 испы­

таниях

 

Л, = 1 - РЧт).

(35)

Как показывают расчеты, вероятность появления взрыва составляет: при одном испытании — 0,368; при

двух — 0,135; трех — 0,05;

четырех — 0,018;

пяти—

0,0067; шести — 0,0009, т.

е. во всех случаях

менее

0,001. Следовательно, достаточно провести серию из шести последовательных испытаний, что обеспечит вероятность отсутствия взрыва и вспышки, равную

99,9%.

Определение взрываемости смеси. При установле­ нии взрываемости испытуемой смеси в стеклянных трубках диаметром 13— 197 мм учитывались взрывы и вспышки. При диаметре трубки 100— 197 мм взрыв сопровождался прорывом целлофана, а при диаметре 13—73 мм — выбрасыванием пробки. В обоих случаях давление повышалось до 140— 150 кПа (1,4— 1,5 атм).

34


Для построения кривой, ограничивающей область взрыва, определялись минимальная и максимальная концентрации горючего, при которых не происходит ни взрыва, ни вспышки пламени в течение 70 с после по­ дачи тока в спирали при шестикратном повторении опыта. Кроме того, при постоянной концентрации го­ рючего определялась минимальная концентрация флегматизатора, которая предотвращала взрыв или вспышку.

Предотвращающие взрыв концентрации флегматизаторов и смесей их с инертными газами и пределы взрываемости метано- и водородо-воздушных смесей определялись в камерах из термостойкого стекла с внутренним диаметром 13, 26, 37, 57, 73, 100 и 197 мм длиной 500 мм. На рис. 13, а показана конструкция ка­ мер диаметром 100 и 197 мм. Камера состоит из стеклянной трубки 10, которая герметизируется при помощи нижнего 2 и верхнего 9 оснований из нержа­ веющей стали. На нижнем основании крепятся штуце­ ра 3 для подсоединения вакуум-насоса, манометра, по­ дачи компонентов испытуемой смеси и электроды 13 для крепления источника воспламенения 12, Верхнее основание служит для разгрузки камеры при взрыве

исостоит из решетки 8, прокладки 5 из целлофана и фланца 6. Между трубкой и основанием находятся ре­ зиновые уплотнительные кольца 4. Стеклянная трубка

иоснования стягиваются болтами 11, между фланцем

ирешеткой находится резиновая прокладка 7.

Схема камер диаметром 13, 26, 37, 57 и 73 мм пред­ ставлена на рис. 13, б. Камера состоит из стеклянной трубки 3, герметизация которой осуществляется рези­ новыми пробками 5. На нижней пробке крепится ис­ точник воспламенении 4. К обеим пробкам прикреп­ лены штуцера 1 для подсоединения вакуум-насоса, манометра и для подачи испытуемой смеси. Переме­ шивание смеси в камерах диаметром 100 и 197 мм производится лопастями встроенного в нижнее осмо-

О*

35

ванне вентилятора 1 (рис. 13, а), в остальных — цир­ куляционным насосом 2 (рис. 13, б).

При испытании рассчитывали парциальное давле­ ние каждого испытуемого компонента

Р = Р л™а!Ь,

(36)

Рис. 13. Схемы камер для испытания паро-газо- воздушны.х смесей:

а — диаметром 100 и 197 мм; б — диаметром 13, 26 37 57 и 73 мм.

где Яатм— атмосферное давление в момент проведения испытания; а — объемная доля компонента, %; b

объемная доля испытуемого компонента в исходном веществе, %•

Количество жидкого флегматизатора, необходимого для создания соответствующего парциального давле­ ния, определяли по формуле

36