Файл: Осипов, С. Н. Взрывчатые свойства и нейтрализация паро-газо-пылевых смесей.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 29.10.2024
Просмотров: 60
Скачиваний: 0
возникает п |
исчезает в диапазоне |
температур |
304— |
||
310° С, |
при пентано-воздушной — в |
диапазоне |
260— |
||
270° С |
(при |
концентрации |
пропана |
и пентана, |
соот |
ветственно |
14,3 и 16,5%). |
Эти концентрации |
значи |
тельно выше верхнего предела воспламенения указан ных смесей. Вообще зона распространения холодного пламени значительно шире зоны нормального пламени.
Холодное пламя способно распространяться на до вольно большие расстояния без заметного разогрева и повышения давления с небольшой скоростью, равной нескольким сантиметрам в секунду, и при соответ ствующих условиях может перейти в нормальное пла мя, т. е. явиться источником воспламенения и взрыва
[69; 81].
На цепочно-тепловой процесс, по которому происхо дит окисление углеводородов при атмосферном давле нии, влияет как теплопередача к стенкам сосуда, так и обрыв цепей на поверхности сосуда и в объеме реаги рующей смеси. При определенном давлении, влаж ности и температуре смеси пределы воспламенения зависят от состояния испытуемой смеси, длины и диа метра сосуда, угла его наклона, источника воспламе нения.
Рассмотрим влияние некоторых факторов, харак тер которых выявлен при проведении исследований с метано-водородо-воздушными смесями.
Исходная температура и давление смеси колеба лись незначительно: температура была равна 19±3°С, давление — 97,8± 0,9 кПа (735±7 мм рт. ст.). Содер жание кислорода в атмосфере находилось в пределах нормы, т. е. 20,9%.
Направление распространения пламени. В табл. 1 приведены пределы воспламенения метано-воздушной смеси при различном направлении распростране ния пламени в трубках [86].
Как видно из приведенных данных, пределы вос пламенения расширяются при распространении пла-
29
Таблица !
Пределы воспламенения метано-воздушной смеси в трубках_____
Размеры трубки, см
Диаметр |
Длина |
|
|
Пределы воспламенения. % |
|
||
Состояние |
ниж - |
верх |
НИЖНИЙ нерх- |
НИЖHilt |
верх- |
ПИЙ |
ний |
ний |
|
и ИЙ |
|
конца трубки |
|
|
|
|
|
у источника |
|
|
|
Распростра |
|
воспламенения |
Распростра |
Распростра |
|||
|
нение пламе |
||||
|
нение пламе |
нение пламе |
ни горизон |
||
|
ни вверх |
ни вниз |
тально |
7,50 |
150 |
Закрытый |
5,35 |
14,85 |
5,95 |
13,35 |
5,40 |
13,95 |
6 ,0 0 |
200 |
» |
5,40 |
14,80 |
6 ,0 0 |
13,40 |
5,40 |
14,30 |
5,00 |
150 |
» |
5,40 |
14,25 |
6 ,1 2 |
13,25 |
5,65 |
13,95 |
5,00 |
50 |
Открытый |
— |
15,11 |
5,80 |
13,38 |
5,39 |
14,28 |
2,50 |
150 |
5,50 |
— |
6 , 1 0 |
— |
5,85 |
13,30 |
|
2,50 |
150 |
Закрытый |
5,80 |
13,20 |
6,30 |
12,80 |
6 ,2 0 |
12,90 |
2,25 |
125 |
Открытый |
5,48 |
— |
6,41 |
— |
6,04 |
— |
мени вверх в вертикальной трубке. Распространению пламени может способствовать также давление, ко торое развивается в прореагировавшей части смеси. Для снижения этого влияния конец трубки, у которо го смесь поджигается, остается открытым в течение испытания. В этом случае продукты реакции в основ ном отводятся и не влияют на продвижение пламени. Следовательно, более жесткие условия создаются при вертикальном положении трубки, распространении пламени вверх и закрытом конце трубки у источника воспламенения.
Длина трубки. Эксперименты по определению пре делов воспламенения метано-воздушных смесей про водятся в трубках длиной от 30 до 300 см. Многие ис следователи рекомендуют применять трубки длиной 100— 150 см [44; 65]. В трубках такой длины пламя распространяется практически равномерно. Однако увеличение длины трубки приводит к сужению преде лов воспламенения. Так, при горизонтальном распро странении пламени в закрытых трубках диаметром
30
5 см и длиной 50 и 150 ем нижний и верхний пределы воспламенения соответственно равны 5,39 и 14,28%, 5,65 и 13,95% метана. Такая же закономерность на блюдается и при распространении пламени вниз. Сле довательно, более жесткие условия создаются при про ведении экспериментов в трубках длиной 50 см.
Диаметр трубки влияет также на значения преде лов воспламенения. Так, нижний предел связан с пре обладанием обрыва цепей на стенках трубки, верх ний — в объеме трубки. Кроме того, уменьшение диа метра способствует улучшению теплоотвода и замед лению скорости реакции. При некоторых значениях диаметра (1—2 мм) распространение пламени стано вится невозможным, поэтому пределы воспламенения рекомендуется определять в не слишком узких (в основном 5—6 см) трубках.
Ввиду того что при ведении горных работ метан может скапливаться до взрывоопасных концентраций в трещинах и шпурах небольших размеров (диамет ром 2—4 см), а при технологических процессах в хи мической, нефтехимической и других отраслях про мышленности взрывчатые смеси часто находятся в трубках малого диаметра (2,5—5 см), необходимо определять влияние диаметра трубки (шпура, трещи ны) на пределы воспламенения и концентрации флегматизаторов.
Источник воспламенения. Для воспламенения газо воздушных смесей при испытаниях применяются элек трические искры, нагретая до определенной температу ры металлическая проволока, открытое пламя [44; 65]. Энергия, необходимая для воспламенения, зависит от состава смеси. При воспламенении искрой смесей угле водородов (метана, этана, пропана, бутана, гексана и т. п.) с воздухом минимальная энергия необходима при составах, близких к стехиометрическим; по мере приближения к пределам воспламенения требуется все большая энергия [25; 77]. При воспламенении
31
смесей нагретыми металлическими поверхностями та кая закономерность не наблюдается.
Пределы воспламенения зависят от материала ис точника воспламенения. Никель снижает нижний пре дел воспламенения метано-воздушной смеси до 3,3% метана. В этом случае минимальная температура 970° С необходима для воспламенения смеси при ниж нем, а максимальная 1080° С — при верхнем пределах воспламенения. Молибден расширяет верхний предел
воспламенения этой же |
смеси. На рис. 11 приведена |
|||||||||
|
|
|
|
зависимость |
пределов |
вос |
||||
|
|
|
|
пламенения смесей метана с |
||||||
|
|
|
|
воздухом от |
материала и |
|||||
|
|
|
|
температуры |
источника |
вос |
||||
|
|
|
|
пламенения. |
|
|
|
|||
|
|
|
|
В качестве источника вос |
||||||
|
|
|
|
пламенения |
применялась |
|||||
|
|
|
|
спираль из пнхромовой про |
||||||
|
|
|
|
волоки |
диаметром |
0,6 |
мм |
|||
Рис. 11. График зависимос |
при |
температуре |
в центре |
|||||||
спирали |
1100— 1180° С, |
на |
||||||||
ти пределов |
воспламенения |
|||||||||
метано-воздушных смесей от |
пряжении 16 В и токе 10 А. |
|||||||||
температуры |
и |
материала |
По своим свойствам нихром |
|||||||
источника воспламенения: |
близок |
к никелю, |
воспламе |
|||||||
1 — платина; |
2 — медь; |
3 — мо |
няющему смесь при наибо |
|||||||
либден; 4 — вольфрам; |
5 — ни |
|||||||||
кель; 6 — сталь; |
7 — спецсталь. |
лее низкой концентрации ме |
||||||||
|
|
|
|
тана. |
Время |
воздействия те |
плового источника воспламенения было принято рав ным 70 с [73].
При проведении экспериментов в трубах диаметром 13—73 мм источник воспламенения располагали у ниж него конца, в камерах диаметром 100 мм — на рас
стоянии 1/3 от днища, в остальных случаях — по центру.
В камерах диаметром 197 и 57 мм было определено распределение температурного поля (рис. 12). Темпе ратура I измерялась по оси х камеры и на расстоянии
32
5—30 мм по радиусу у от оси. Уже на расстоянии 10 мм от центра спирали по оси температура падала от 500° С в камере диаметром 197 мм до 400° С в ка мере диаметром 57 мм. В 4—5 мм от центра спирали независимо от диаметра камеры температура была равна температуре воспламенения метано-воздушных смесей или выше ее (696—742° С ). Следовательно,
Рис. 12. Температурное поле вокруг источника воспламене ния:
а — в камере диаметром 197 мм; 6 — в камере диаметром 57 мм.
распределение температур в камерах различного диа метра и изменение места расположения источника вос пламенения не влияют на пределы воспламенения.
Число испытаний в серии, гарантирующее отсут ствие воспламенения, определялось, исходя из стати стического распределения редких событий (распреде ление Пуассона). Вероятность наступления события при распределении Пуассона
Рцт) = X™е~х'т\, |
(32) |
2 6 —2780 |
33 |
где К — параметр распределения, показывающий число независимых событий с учетом ожидаемого события; т — порядковый номер события.
Поскольку в данном случае необходимо опреде лить вероятность первой вспышки взрыва в серии ис
пытании, |
принимаем т —\. Если |
вспышка происходит |
при п + 1 |
испытаниях, то Я = д+1 |
(п — число последо |
вательных испытаний без вспышек). Тогда из выраже
ния (32) вероятность |
отсутствия вспышек при п+\ |
||
испытаниях составит |
|
|
|
Рцт) = |
{п + |
1)е-(''+‘). |
(33) |
Суммарная вероятность отсутствия вспышки, т. е. |
|||
надежность взрывопредотвращающей смеси, |
может |
||
быть определена по величине интегральной |
вероят |
||
ности |
СО |
|
|
|
\m р~х |
|
|
|
S |
|
|
|
m=*k |
----т\---- ■ |
(34) |
|
|
|
Интегральная вероятность взрыва при /г+1 испы
таниях |
|
Л, = 1 - РЧт). |
(35) |
Как показывают расчеты, вероятность появления взрыва составляет: при одном испытании — 0,368; при
двух — 0,135; трех — 0,05; |
четырех — 0,018; |
пяти— |
0,0067; шести — 0,0009, т. |
е. во всех случаях |
менее |
0,001. Следовательно, достаточно провести серию из шести последовательных испытаний, что обеспечит вероятность отсутствия взрыва и вспышки, равную
99,9%.
Определение взрываемости смеси. При установле нии взрываемости испытуемой смеси в стеклянных трубках диаметром 13— 197 мм учитывались взрывы и вспышки. При диаметре трубки 100— 197 мм взрыв сопровождался прорывом целлофана, а при диаметре 13—73 мм — выбрасыванием пробки. В обоих случаях давление повышалось до 140— 150 кПа (1,4— 1,5 атм).
34
Для построения кривой, ограничивающей область взрыва, определялись минимальная и максимальная концентрации горючего, при которых не происходит ни взрыва, ни вспышки пламени в течение 70 с после по дачи тока в спирали при шестикратном повторении опыта. Кроме того, при постоянной концентрации го рючего определялась минимальная концентрация флегматизатора, которая предотвращала взрыв или вспышку.
Предотвращающие взрыв концентрации флегматизаторов и смесей их с инертными газами и пределы взрываемости метано- и водородо-воздушных смесей определялись в камерах из термостойкого стекла с внутренним диаметром 13, 26, 37, 57, 73, 100 и 197 мм длиной 500 мм. На рис. 13, а показана конструкция ка мер диаметром 100 и 197 мм. Камера состоит из стеклянной трубки 10, которая герметизируется при помощи нижнего 2 и верхнего 9 оснований из нержа веющей стали. На нижнем основании крепятся штуце ра 3 для подсоединения вакуум-насоса, манометра, по дачи компонентов испытуемой смеси и электроды 13 для крепления источника воспламенения 12, Верхнее основание служит для разгрузки камеры при взрыве
исостоит из решетки 8, прокладки 5 из целлофана и фланца 6. Между трубкой и основанием находятся ре зиновые уплотнительные кольца 4. Стеклянная трубка
иоснования стягиваются болтами 11, между фланцем
ирешеткой находится резиновая прокладка 7.
Схема камер диаметром 13, 26, 37, 57 и 73 мм пред ставлена на рис. 13, б. Камера состоит из стеклянной трубки 3, герметизация которой осуществляется рези новыми пробками 5. На нижней пробке крепится ис точник воспламенении 4. К обеим пробкам прикреп лены штуцера 1 для подсоединения вакуум-насоса, манометра и для подачи испытуемой смеси. Переме шивание смеси в камерах диаметром 100 и 197 мм производится лопастями встроенного в нижнее осмо-
О* |
35 |
ванне вентилятора 1 (рис. 13, а), в остальных — цир куляционным насосом 2 (рис. 13, б).
При испытании рассчитывали парциальное давле ние каждого испытуемого компонента
Р = Р л™а!Ь, |
(36) |
Рис. 13. Схемы камер для испытания паро-газо- воздушны.х смесей:
а — диаметром 100 и 197 мм; б — диаметром 13, 26 37 57 и 73 мм.
где Яатм— атмосферное давление в момент проведения испытания; а — объемная доля компонента, %; b —
объемная доля испытуемого компонента в исходном веществе, %•
Количество жидкого флегматизатора, необходимого для создания соответствующего парциального давле ния, определяли по формуле
36