Файл: Воронкевич, С. Д. Газовая силикатизация песчаных пород.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 29.10.2024
Просмотров: 58
Скачиваний: 0
При нагнетании растворов жидкого стекла с добавкой сернокислого алюминия возникало осложнение вследствие выделения гидроокиси алюминия, препятствующей проникно вению силиказоля в грунт. Прочность закрепления доломи товой муки этим способом не превышала 1,0— 1,5 кг/см2.
Алюминатная рецептура Г. К. Добрынина и С. М . Оршан ской состояла в получении некоагулирующей смеси введением в раствор жидкого стекла (48°Ве) раствора алюмината натрия до концентрации смеси, равной 40°Ве. Некоагулирую щая смесь растворов смешивалась с насыщенным раствором бикарбоната натрия в объемном соотношении 4 : 5; 4 :Д
Насыщенный раствор бикарбоната натрия вызывал: замед ленную коагуляцию смеси через определенные промежутки времени (3—4 час). Прочность закрепления доломитовой муки не превышала 1,5—2 кг/см2. Закрепление грунтов, по Г. К. Добрынину, обусловлено образованием алюмосиликатов типа алюмокремневых гидратов каолинового строения. Сложная технология получения гелеобразующего раствора и низкая прочность геля практически исключили применение данной рецептуры в промышленном масштабе.
Немецкий исследователь Нейман (Neumann, 1956) пред ложил использовать алюминат натрия (NaA102) в качестве отвердителя силиката натрия. Это нестойкое соединение при растворении и разведении водой разлагается с образованием кислоты и основания:
N a A lO ^ NaOH | - НА102.
Стабильность растворов алюмината натрия достигается повышением каустического модуля
При недостаточно высоком каустическом модуле гидролити ческое разложение алюмината натрия в водных растворах может привести к образованию гидроокиси алюминия. При бавление в определенном соотношении к растворам силиката натрия растворов невысокой концентрации алюмината нат рия с каустическим модулем 1,5— 1,7 вызывает образование геля по всему объему раствора. В соответствии с представле ниями В. Е. Соколовича (1965) разложение алюмината нат рия в силикатном растворе обусловливает адсорбцию поли анионов кремниевой кислоты на поверхности гидроокиси алю миния, что приводит к образованию трехмерной сетки поли конденсата с захватом жидкой фазы.
Проектом по созданию противофильтрациониой завесы высотной Асуанской плотины предусматривалось использо
вание |
алюмосиликатной рецептуры. |
В связи с этим в лабора |
тории |
по закреплению грунтов Н И |
И О П Са были проведены |
исследования по подбору алюмосиликатного гелеобразующе го раствора. Оптимальная рецептура была получена при
34
использовании растворов |
силиката |
натрия |
с |
плотностью |
||
1,15 |
г/см |
с силикатным модулем 2,7—2,8 и алюмината нат |
||||
рия |
3 |
|
|
плотностью |
1,05 г/см3. |
|
с каустическим модулем 1,5— 1,7 |
||||||
Время |
гелеобразования |
алюмосиликатного |
золя зависит |
от количества введенного алюмината натрия и температуры. При температуре +20° С время гелеобразования тем больше, чем меньше введено раствора алюмината. Количество вводи мого алюмината натрия при повышении температуры раство ров с 20 до 40° уменьшается для достижения соответствую щего времени гелеобразования примерно на 25%. Это связано с усилением гидролиза алюмината при повышении темпера туры.
Вязкость алюмосиликатного золя не превышает 2,27 спз и практически не меняется до момента гелеобразования. pH силиказоля 13,7 в процессе гелеобразования практически не меняется, прочность гелей 50—70 г/см2. Синерезис в течение трех месяцев достиг величины 6 %. Прочность закрепленных гелем песков 1,5—2 кг/см2; они водоустойчивы и практически водонепроницаемы.
В 1939— 1941 гг. исследования по разработке однораствор ного способа силикатизации грунтов проводились В. В. Аскалоновым при участии Б. А. Ржаницына, Г. Б. Вайсфельд и В. Н. Соколовича и были направлены на подбор химических реагентов и отвердителей растворов силиката натрия, опреде ляющих замедленную коагуляцию жидкого стекла и образо вание устойчивых гелей кремневой кислоты. В качестве коа
гулянтов использовались |
как кислоты (HCl, H |
2 |
S 0 4, |
Н |
3 |
Р 0 4), |
|||||||||
так и соли |
(ИагСОз, |
ИаНСОз, N aH S 0 4, NaH |
2 |
P 0 4, |
|
СаС12, |
|||||||||
FeS04, A |
12 |
(S |
0 |
4 |
) |
3 |
) в чистом виде или в смеси с кислотами. |
||||||||
Исследованиями В. |
В. |
Аскалонова установлено, что добав |
ки в растворы силиката натрия сильных электролитов двух- и трехвалентных металлов, как и сильных кислот, вызывают бурную коагуляцию силиката. Добавками кислых солей ме
таллов (N aH S04) |
или |
буферных растворов (NaH |
2 |
P 0 4, |
||
СН |
3 |
СООН ) путем |
подбора |
количества реагирующих компо |
||
|
|
|
|
|
|
нентов можно получить замедленное гелеобразование от не скольких минут до нескольких суток.
Результатом исследований явился ряд щелочных рецептур на основе силиката натрия с добавкой фосфорной кислоты в сочетании с однозамещенным фосфорнокислым натрием (NaH2P 0 4) или раствором одной этой соли без кислоты. Фос форнокислая рецептура применима для песков с /Сф< 2 м/сут. Время гелеобразования при температуре +20° изменяется в пределах от 2,5—4 до 6 час. Прочность закрепления в водонасыщенном состоянии достигает 2,5—5 кг/см2. Водопрони цаемость песков резко понижается. В случае закрепления до ломитовой муки значения Кф после закрепления составляют 0,0048 м/сут. Проницаемость люберецкого песка после за-
3* |
35- |
•крепления понижается с Кф 16,7 до 0,380—0,020 м/сут. Ра диус закрепления составляет 1— 2 м.
В послевоенное время (с 1948 г.) исследования по одно растворной силикатизации были возобновлены. В. В. Аскалоновым, Б. А. Ржаницыным, Г. Б. Вайсфельд и Е. С. Чаликовой было разработано около 15 рецептур щелочных и кислых силиказолей. Область pH, при которых кислые силиказоли переходят в гели, лежит в пределах от 3,5 до 7, ин тервал перехода щелочных золей колеблется от 9,5 до 11,7. Время гелеобразования силиказолей поддается хорошей ре гулировке и может изменяться от 30 мин до нескольких часов.
В инструкцию по силикатизации грунтов (Ржаницын и Аскалонов, 1960) наряду с двухрастворным способом вошли две рецептуры однорастворной силикатизации. Одна из ре цептур представляет собой гелеобразующий раствор на осно
ве |
растворов жидкого |
стекла |
|
удельным |
весом |
1,14 |
г/см |
||||
|
объемная часть) и фосфорной кислоты |
удельным |
3 |
3 |
|||||||
(1 |
весом |
||||||||||
1,025 г/см (3—4 части). Вторая рецептура |
рекомендовалась |
||||||||||
на |
|
3 |
|
|
|
|
|
1,19 |
г/см |
(3,9— |
|
основе жидкого стекла удельным весом |
|||||||||||
4,2 |
объемные части) и смеси растворов сернокислого алюми |
||||||||||
ния |
(1 |
объемная часть) |
и |
2 |
— |
2 ,1 |
объемные части серной кис |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
лоты). Вязкость таких силиказолей не превышает 1,5—4,5 спз и позволяет нагнетать их в породы с Кф до 0,5 м/сут. Проч ность закрепления, как подсказал производственный опыт их
применения, |
по однорастворному способу |
не |
превышает |
|||
1,5—3,0 кг/см21. |
в |
1960— 1962 гг. |
исследований |
|||
В итоге |
проведенных |
|||||
сотрудниками Н И И О П Са Б. |
А. Ржаницыным, |
В. |
Е. Соколо- |
|||
вичем и М. Н. Ибрагимовым |
|
(1964) была предложена рецеп |
||||
тура силикатного золя, которая позволила |
получать проч |
|||||
ность закреплениядо 10—40 |
кг/см2. Это |
было |
достигнуто |
применением эффективного отвердителя — кремнефтористо водородной кислоты (H2SiF6), являющейся дешевым побоч ным продуктом суперфосфатного производства. Рецептура однорастворной силикатизации с применением кремнефто ристоводородной кислоты, по данным лаборатории закрепле ния грунтов Н И И О П Са, пригодна для закрепления песчаных пород АСф>0,3 м/сут.
Комплексное строение молекулы кремнефтористоводород ной кислоты, высокая потенциальная кислотность, проявляю щаяся при замедленном гидролизе в щелочной среде, опреде лили ее применение в качестве коагулирующего реагента.
Взаимодействие |
силиката |
натрия протекает в две стадии |
|||||||||||||||
(по В. Е. |
Соколовичу2 3 |
):2 |
SiF |
6 |
+ |
|
2 |
SiF |
6 |
+ |
2 |
|
|
||||
1. |
Na Si0 -f H |
|
Н20 = Na |
|
H Si04, |
||||||||||||
2. |
Na |
SiFe + |
2Na Si0 |
3 |
+ 6H20 = |
6 |
NaF + |
3H |
3 |
Si04. |
|||||||
|
2 |
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
36
Скорость разложения |
аниона |
SiF| |
^ по |
Рыссу и Слуцкой |
|||
(1956), |
40Н - = |
Si0 |
2 |
+ |
6 |
F + |
2Н20 |
SiF| + |
|
|
не зависит от концентрации щелочи и прямо пропорциональна
первой степени концентрации SiFl~ . Ионы SiF§ и ОН - , одинаково заряженные, не реагируют непосредственно. Ско
рость процесса определяется скоростью гидролиза |
SiF^ |
||
ііли скоростью расщепления его на SiF |
4 |
и F- . При этом ско |
|
|
|
|
рость расщепления SiFßменьше скорости взаимодействия продуктов. гидролиза со щелочью. Замедленное разложение
аниона SiFë определяет замедленную коагуляцию силика та натрия.
Связывание гидроокиси натрия из растворов жидкого стекла сопровождается увеличением силикатного модуля силиказоля. Золь становится неустойчивым и коагулирует. Чем выше концентрация и больше объем добавляемой в силикат кислоты (табл. 1 0 ), тем быстрее достигается критическое зна-
Изменение концентрации Na20, raSi02 и силикатного |
модуля в силиказолях |
||||
Т а б л и ц а |
10 |
||||
(модуль жидкого стекла 2,80 |
и удельный вес H ,SiF0 1,10 |
г/см3) |
j |
||
Удельный вес |
Объемное соотноше |
Содержание в 100 мл снлнказоля, |
г |
||
ние растворов |
|
|
Мс |
||
жидкого стекла |
жидкого стекла |
Na20 |
SiO . |
|
|
1,19 |
и кислоты |
6,58 |
|||
100:40 |
2,15 |
14,14 |
|||
1,19 |
100:32 |
2,70 |
14,63 |
5,44 |
|
1,19 |
100:28 |
2,93 |
14,53 |
4,96 |
|
1,19 |
100:24 |
3,45 |
15,00 |
4,35 |
|
1,19 |
100:24 |
3,45 |
15,00 |
4,35 |
|
1,27 |
100:60 |
3,12 |
18,64 |
5,98 |
|
1,27 |
100:40 |
3,85 |
19,84 |
5,15 |
|
1,27 |
100:32 |
4,66 |
20,53 |
4,41 |
|
1,27 |
100:28 |
5,40 |
20,74 |
3,84 |
|
1,27 |
100:24 |
5,79 |
21,32 |
3,68 |
|
1,30 |
100:40 |
5,26 |
22,06 |
4,19 |
|
1,30 |
100:32 |
5,45 |
22,76 |
4,20 |
|
1,30 |
100:28 |
6,09 |
22,74 |
3,73 |
|
1,30 |
100:24 |
6,38 |
23,37 |
3,66 |
чение силикатного модуля, тем меньше время гелеобразования, выше устойчивость геля в воде и прочнее закрепление.
Опытно-производственные работы Н И И О П Са по закреп лению песков показали, что данный метод имеет ряд преиму-
37
щсств по сравнению с ранее известными способами однораст ворной силикатизации. Главным из них является высокая прочность закрепленного грунта.
Тем не менее силикатно-кремнефтористоводородная рецеп тура имеет некоторые недостатки — небольшое время гелеобразованпя при температурах +15— [-20° (20—35 мин); огра ниченный радиус зацепления пород с Хф <5— 6 м/сут (15—
1 0 см).
Время гелеобразования рекомендуется авторами увеличи вать до 2 -—3 час путем предварительного охлаждения реа гентов, составляющих силикатно-кремиефтористые золи, до температуры + 3 ----1-8°-
Второй недостаток практически неустраним. Малый ра диус закрепления, как показали исследования, проведенные на кафедре инженерной геологии и грунтоведения М ГУ, обусловлен особенностями силикатно-кремнефтористых золей. Ускоренная полимеризация кремниевой кислоты в присутст вии фтористых соединений вызывают быстрый рост кремние вых частиц-зародышей и сравнительно крупные размеры их на первой стадии взаимодействия силиката натрия и кремне фтористоводородной кислоты. Отфильтровывание этих частиц из силиказоля в тонких песках приводит к исключению вто рой стадии—полимеризации профильтровавшегося через грунт силиказоля. Это имеет место при инъекции силиказолей в песчаные грунты с /Сф< 6 м/сут. Механическое поглощение выпадающей фазы кремнекислоты на первой стадии реакции в слое песка, прилегающего к инъектору, приводит к резкому сокращению времени гелеобразования вблизи инъектора и отсутствию реакции полимеризации в профильтровавшемся силиказоле на небольшом удалении от инъектора. При за креплении песков с Кф>& м/сут эта особенность рецептуры не проявляется.
Технологические затруднения, связанные с предваритель ным охлаждением реагентов для увеличения времени гелеобразоваиия, могут быть преодолены снижением модуля жидко
го стекла. |
Исследования, проведенные в М ГУ |
(Воронкевич |
|
и Абрамова, 1971), показали, |
что силиказоль, |
полученный |
|
путем разбавления силиката натрия щелочью |
до3 удельного |
||
веса 1,30 |
г/см и последующего |
введения кремнефтористово |
|
|
3 |
|
|
дородной кислоты удельным весом 1,15-—1,20 г/см в соотно шении 100:25, имеет время гелеобразования при +20°, рав ное 1— 1,5 час. Такое увеличение времени гелеобразования происходит за счет некоторого снижения прочности закреп ления, которая в данном случае колеблется в пределах от 10 до 25 кг/см2. Полигонные испытания разработанной рецепту ры позволяют рекомендовать ее для опытно-производствен ной проверки и внедрения.
38
>