Файл: Воронкевич, С. Д. Газовая силикатизация песчаных пород.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 29.10.2024

Просмотров: 58

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

При нагнетании растворов жидкого стекла с добавкой сернокислого алюминия возникало осложнение вследствие выделения гидроокиси алюминия, препятствующей проникно­ вению силиказоля в грунт. Прочность закрепления доломи­ товой муки этим способом не превышала 1,0— 1,5 кг/см2.

Алюминатная рецептура Г. К. Добрынина и С. М . Оршан­ ской состояла в получении некоагулирующей смеси введением в раствор жидкого стекла (48°Ве) раствора алюмината натрия до концентрации смеси, равной 40°Ве. Некоагулирую­ щая смесь растворов смешивалась с насыщенным раствором бикарбоната натрия в объемном соотношении 4 : 5; 4 :Д

Насыщенный раствор бикарбоната натрия вызывал: замед­ ленную коагуляцию смеси через определенные промежутки времени (3—4 час). Прочность закрепления доломитовой муки не превышала 1,5—2 кг/см2. Закрепление грунтов, по Г. К. Добрынину, обусловлено образованием алюмосиликатов типа алюмокремневых гидратов каолинового строения. Сложная технология получения гелеобразующего раствора и низкая прочность геля практически исключили применение данной рецептуры в промышленном масштабе.

Немецкий исследователь Нейман (Neumann, 1956) пред­ ложил использовать алюминат натрия (NaA102) в качестве отвердителя силиката натрия. Это нестойкое соединение при растворении и разведении водой разлагается с образованием кислоты и основания:

N a A lO ^ NaOH | - НА102.

Стабильность растворов алюмината натрия достигается повышением каустического модуля

При недостаточно высоком каустическом модуле гидролити­ ческое разложение алюмината натрия в водных растворах может привести к образованию гидроокиси алюминия. При­ бавление в определенном соотношении к растворам силиката натрия растворов невысокой концентрации алюмината нат­ рия с каустическим модулем 1,5— 1,7 вызывает образование геля по всему объему раствора. В соответствии с представле­ ниями В. Е. Соколовича (1965) разложение алюмината нат­ рия в силикатном растворе обусловливает адсорбцию поли­ анионов кремниевой кислоты на поверхности гидроокиси алю­ миния, что приводит к образованию трехмерной сетки поли­ конденсата с захватом жидкой фазы.

Проектом по созданию противофильтрациониой завесы высотной Асуанской плотины предусматривалось использо­

вание

алюмосиликатной рецептуры.

В связи с этим в лабора­

тории

по закреплению грунтов Н И

И О П Са были проведены

исследования по подбору алюмосиликатного гелеобразующе­ го раствора. Оптимальная рецептура была получена при

34


использовании растворов

силиката

натрия

с

плотностью

1,15

г/см

с силикатным модулем 2,7—2,8 и алюмината нат­

рия

3

 

 

плотностью

1,05 г/см3.

с каустическим модулем 1,5— 1,7

Время

гелеобразования

алюмосиликатного

золя зависит

от количества введенного алюмината натрия и температуры. При температуре +20° С время гелеобразования тем больше, чем меньше введено раствора алюмината. Количество вводи­ мого алюмината натрия при повышении температуры раство­ ров с 20 до 40° уменьшается для достижения соответствую­ щего времени гелеобразования примерно на 25%. Это связано с усилением гидролиза алюмината при повышении темпера­ туры.

Вязкость алюмосиликатного золя не превышает 2,27 спз и практически не меняется до момента гелеобразования. pH силиказоля 13,7 в процессе гелеобразования практически не меняется, прочность гелей 50—70 г/см2. Синерезис в течение трех месяцев достиг величины 6 %. Прочность закрепленных гелем песков 1,5—2 кг/см2; они водоустойчивы и практически водонепроницаемы.

В 1939— 1941 гг. исследования по разработке однораствор­ ного способа силикатизации грунтов проводились В. В. Аскалоновым при участии Б. А. Ржаницына, Г. Б. Вайсфельд и В. Н. Соколовича и были направлены на подбор химических реагентов и отвердителей растворов силиката натрия, опреде­ ляющих замедленную коагуляцию жидкого стекла и образо­ вание устойчивых гелей кремневой кислоты. В качестве коа­

гулянтов использовались

как кислоты (HCl, H

2

S 0 4,

Н

3

Р 0 4),

так и соли

(ИагСОз,

ИаНСОз, N aH S 0 4, NaH

2

P 0 4,

 

СаС12,

FeS04, A

12

(S

0

4

)

3

) в чистом виде или в смеси с кислотами.

Исследованиями В.

В.

Аскалонова установлено, что добав­

ки в растворы силиката натрия сильных электролитов двух- и трехвалентных металлов, как и сильных кислот, вызывают бурную коагуляцию силиката. Добавками кислых солей ме­

таллов (N aH S04)

или

буферных растворов (NaH

2

P 0 4,

СН

3

СООН ) путем

подбора

количества реагирующих компо­

 

 

 

 

 

 

нентов можно получить замедленное гелеобразование от не­ скольких минут до нескольких суток.

Результатом исследований явился ряд щелочных рецептур на основе силиката натрия с добавкой фосфорной кислоты в сочетании с однозамещенным фосфорнокислым натрием (NaH2P 0 4) или раствором одной этой соли без кислоты. Фос­ форнокислая рецептура применима для песков с /Сф< 2 м/сут. Время гелеобразования при температуре +20° изменяется в пределах от 2,5—4 до 6 час. Прочность закрепления в водонасыщенном состоянии достигает 2,5—5 кг/см2. Водопрони­ цаемость песков резко понижается. В случае закрепления до­ ломитовой муки значения Кф после закрепления составляют 0,0048 м/сут. Проницаемость люберецкого песка после за-

3*

35-


•крепления понижается с Кф 16,7 до 0,380—0,020 м/сут. Ра­ диус закрепления составляет 1— 2 м.

В послевоенное время (с 1948 г.) исследования по одно­ растворной силикатизации были возобновлены. В. В. Аскалоновым, Б. А. Ржаницыным, Г. Б. Вайсфельд и Е. С. Чаликовой было разработано около 15 рецептур щелочных и кислых силиказолей. Область pH, при которых кислые силиказоли переходят в гели, лежит в пределах от 3,5 до 7, ин­ тервал перехода щелочных золей колеблется от 9,5 до 11,7. Время гелеобразования силиказолей поддается хорошей ре­ гулировке и может изменяться от 30 мин до нескольких часов.

В инструкцию по силикатизации грунтов (Ржаницын и Аскалонов, 1960) наряду с двухрастворным способом вошли две рецептуры однорастворной силикатизации. Одна из ре­ цептур представляет собой гелеобразующий раствор на осно­

ве

растворов жидкого

стекла

 

удельным

весом

1,14

г/см

 

объемная часть) и фосфорной кислоты

удельным

3

3

(1

весом

1,025 г/см (3—4 части). Вторая рецептура

рекомендовалась

на

 

3

 

 

 

 

 

1,19

г/см

(3,9—

основе жидкого стекла удельным весом

4,2

объемные части) и смеси растворов сернокислого алюми­

ния

(1

объемная часть)

и

2

2 ,1

объемные части серной кис­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

лоты). Вязкость таких силиказолей не превышает 1,5—4,5 спз и позволяет нагнетать их в породы с Кф до 0,5 м/сут. Проч­ ность закрепления, как подсказал производственный опыт их

применения,

по однорастворному способу

не

превышает

1,5—3,0 кг/см21.

в

1960— 1962 гг.

исследований

В итоге

проведенных

сотрудниками Н И И О П Са Б.

А. Ржаницыным,

В.

Е. Соколо-

вичем и М. Н. Ибрагимовым

 

(1964) была предложена рецеп­

тура силикатного золя, которая позволила

получать проч­

ность закреплениядо 10—40

кг/см2. Это

было

достигнуто

применением эффективного отвердителя — кремнефтористо­ водородной кислоты (H2SiF6), являющейся дешевым побоч­ ным продуктом суперфосфатного производства. Рецептура однорастворной силикатизации с применением кремнефто­ ристоводородной кислоты, по данным лаборатории закрепле­ ния грунтов Н И И О П Са, пригодна для закрепления песчаных пород АСф>0,3 м/сут.

Комплексное строение молекулы кремнефтористоводород­ ной кислоты, высокая потенциальная кислотность, проявляю­ щаяся при замедленном гидролизе в щелочной среде, опреде­ лили ее применение в качестве коагулирующего реагента.

Взаимодействие

силиката

натрия протекает в две стадии

(по В. Е.

Соколовичу2 3

):2

SiF

6

+

 

2

SiF

6

+

2

 

 

1.

Na Si0 -f H

 

Н20 = Na

 

H Si04,

2.

Na

SiFe +

2Na Si0

3

+ 6H20 =

6

NaF +

3H

3

Si04.

 

2

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

36


Скорость разложения

аниона

SiF|

^ по

Рыссу и Слуцкой

(1956),

40Н - =

Si0

2

+

6

F +

2Н20

SiF| +

 

 

не зависит от концентрации щелочи и прямо пропорциональна

первой степени концентрации SiFl~ . Ионы SiF§ и ОН - , одинаково заряженные, не реагируют непосредственно. Ско­

рость процесса определяется скоростью гидролиза

SiF^

ііли скоростью расщепления его на SiF

4

и F- . При этом ско­

 

 

 

рость расщепления SiFßменьше скорости взаимодействия продуктов. гидролиза со щелочью. Замедленное разложение

аниона SiFë определяет замедленную коагуляцию силика­ та натрия.

Связывание гидроокиси натрия из растворов жидкого стекла сопровождается увеличением силикатного модуля силиказоля. Золь становится неустойчивым и коагулирует. Чем выше концентрация и больше объем добавляемой в силикат кислоты (табл. 1 0 ), тем быстрее достигается критическое зна-

Изменение концентрации Na20, raSi02 и силикатного

модуля в силиказолях

Т а б л и ц а

10

(модуль жидкого стекла 2,80

и удельный вес H ,SiF0 1,10

г/см3)

j

Удельный вес

Объемное соотноше­

Содержание в 100 мл снлнказоля,

г

ние растворов

 

 

Мс

жидкого стекла

жидкого стекла

Na20

SiO .

 

 

1,19

и кислоты

6,58

100:40

2,15

14,14

1,19

100:32

2,70

14,63

5,44

1,19

100:28

2,93

14,53

4,96

1,19

100:24

3,45

15,00

4,35

1,19

100:24

3,45

15,00

4,35

1,27

100:60

3,12

18,64

5,98

1,27

100:40

3,85

19,84

5,15

1,27

100:32

4,66

20,53

4,41

1,27

100:28

5,40

20,74

3,84

1,27

100:24

5,79

21,32

3,68

1,30

100:40

5,26

22,06

4,19

1,30

100:32

5,45

22,76

4,20

1,30

100:28

6,09

22,74

3,73

1,30

100:24

6,38

23,37

3,66

чение силикатного модуля, тем меньше время гелеобразования, выше устойчивость геля в воде и прочнее закрепление.

Опытно-производственные работы Н И И О П Са по закреп­ лению песков показали, что данный метод имеет ряд преиму-

37


щсств по сравнению с ранее известными способами однораст­ ворной силикатизации. Главным из них является высокая прочность закрепленного грунта.

Тем не менее силикатно-кремнефтористоводородная рецеп­ тура имеет некоторые недостатки — небольшое время гелеобразованпя при температурах +15— [-20° (20—35 мин); огра­ ниченный радиус зацепления пород с Хф <5— 6 м/сут (15—

1 0 см).

Время гелеобразования рекомендуется авторами увеличи­ вать до 2 -—3 час путем предварительного охлаждения реа­ гентов, составляющих силикатно-кремиефтористые золи, до температуры + 3 ----1-8°-

Второй недостаток практически неустраним. Малый ра­ диус закрепления, как показали исследования, проведенные на кафедре инженерной геологии и грунтоведения М ГУ, обусловлен особенностями силикатно-кремнефтористых золей. Ускоренная полимеризация кремниевой кислоты в присутст­ вии фтористых соединений вызывают быстрый рост кремние­ вых частиц-зародышей и сравнительно крупные размеры их на первой стадии взаимодействия силиката натрия и кремне­ фтористоводородной кислоты. Отфильтровывание этих частиц из силиказоля в тонких песках приводит к исключению вто­ рой стадии—полимеризации профильтровавшегося через грунт силиказоля. Это имеет место при инъекции силиказолей в песчаные грунты с /Сф< 6 м/сут. Механическое поглощение выпадающей фазы кремнекислоты на первой стадии реакции в слое песка, прилегающего к инъектору, приводит к резкому сокращению времени гелеобразования вблизи инъектора и отсутствию реакции полимеризации в профильтровавшемся силиказоле на небольшом удалении от инъектора. При за­ креплении песков с Кф>& м/сут эта особенность рецептуры не проявляется.

Технологические затруднения, связанные с предваритель­ ным охлаждением реагентов для увеличения времени гелеобразоваиия, могут быть преодолены снижением модуля жидко­

го стекла.

Исследования, проведенные в М ГУ

(Воронкевич

и Абрамова, 1971), показали,

что силиказоль,

полученный

путем разбавления силиката натрия щелочью

до3 удельного

веса 1,30

г/см и последующего

введения кремнефтористово­

 

3

 

 

дородной кислоты удельным весом 1,15-—1,20 г/см в соотно­ шении 100:25, имеет время гелеобразования при +20°, рав­ ное 1— 1,5 час. Такое увеличение времени гелеобразования происходит за счет некоторого снижения прочности закреп­ ления, которая в данном случае колеблется в пределах от 10 до 25 кг/см2. Полигонные испытания разработанной рецепту­ ры позволяют рекомендовать ее для опытно-производствен­ ной проверки и внедрения.

38

>