ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 29.10.2024
Просмотров: 65
Скачиваний: 0
Вещество |
В • ЮН, м/В2 |
Нитробензол |
393 |
Хлорбензол |
11,7 |
Сероуглерод |
3,94 |
Толуол |
0,79 |
Бензол |
0,4 |
Четыреххлористый |
0,08 |
углерод |
— 3,42 |
Хлороформ |
Возникновение двойного лучепреломления после приложе ния напряжения и его исчезновение после снятия напряжения происходят очень быстро, на это требуется около 10-10 с. Бла годаря такой малой инерции явление Керра используют в оп тических затворах и для модуляции потока излучения. Оптиче ский затвор, состоящий из скрещенных поляризатора и ана лизатора, между которыми установлен 'Конденсатор Керра, на зывают ячейкой Керра [22]. Пластинки конденсатора погруже ны в нитробензол, обладающий большим значением постоян ной Керра. При появлении поля между обкладками конден сатора возникает двойное лучепреломление и через ячейку проходит свет.
При приложении электрического напряжения к кристал лам (так, что направление электрического поля параллельно распространению света) появляется двойное лучепреломление [23, 24]. Это явление называется эффектом Поккельса. В пос леднее время широкое применение в технике нашли фазовые пластинки с переменной во времени анизотропией, которая возникает вследствие эффекта Поккельса.
Оптическая анизотропия появляется в телах и под действи ем магнитного поля, когда свет распространяется перпендику лярно к направлению поля (явление Коттона — Мутона) . Для получения заметного двойного лучепреломления магнитные поля должны быть очень сильными. Характер зависимости двойного лучепреломления от напряженности магнитного по ля такой же, как и для электрического. Величина возникаю щей в объекте разности хода двух лучей прямо пропорцио нальна квадрату напряженности магнитного поля:
к
где С — постоянная Коттона — Мутона; Н — напряженность
магнитного поля.
Значения постоянных Коттона — Мутона для жидкостей [21] (при температуре 20° С и длине волны 578 нм) следующие:
Вещество |
С •1015, м/Л2 |
Нитробензол |
39,0 |
а-монобромнафталнн |
37,8 |
50
Хлорбензол |
11,2 |
Толуол |
9,5 |
Бензол |
9,0 |
Сероуглерод |
8,8 |
Хлороформ |
1,1 |
ВРАЩЕНИЕ ПЛОСКОСТИ ПОЛЯРИЗАЦИИ
Некоторые вещества поворачивают плоскость колебании проходящего через них света. Это свойство называется естест венной оптической активностью, а вещества, им обладающие, 'называются оптически активными. Естественную оптическую активность имеют некоторые кристаллы, изотропные вещест ва — жидкости и пары, а также растворы некоторых веществ в неактивных растворителях. К таким веществам относится, например, сахар.
Угол поворота плоскости поляризации принято оценивать при наблюдении навстречу лучу. Некоторые вещества враща ют плоскость поляризации по часовой стрелке (направо), их называют правовращающими, некоторые — против часовой стрелки (налево), их называют левовращающими. Если после прохождения через оптически активную плас’гинку луч отра жается по нормали от плоского зеркала и снова проходит че рез ту же пластинку, то по выходе из нее плоскость его коле баний будет направлена так же, как у входящего луча. Пусть плоскость поляризации луча, прошедшего первый раз через пластинку, повернется на определенный угол вправо. В луче, проходящем через пластинку второй раз, произойдет поворот плоскости поляризации на угол, равный первому, снова впра во. Так как направление света во втором случае обратно пер вому, то поворот плоскости поляризации, вызванный первым прохождением, будет компенсирован вторым.
Теория вращения плоскости поляризации предложена Фре нелем. Согласно этой теории, линейно поляризованный луч распространяется в оптически активном веществе в виде двух лучей, имеющих разные скорости и поляризованных по левому и правому кругу. Разложим вектор падающего линейно поляри зованного света на векторы правого и левого циркулярно по ляризованного света, которые располагаются симметрично на
правлению АА (рис. 27). |
Скорость |
распространения |
волны |
|
с правой поляризацией vd больше |
скорости левой волны vg. |
|||
После того как эти волны пройдут в кристалле |
расстояние /, |
|||
они будут иметь разные |
фазы: |
для правой |
волны |
фаза |
®., = 2тс — , для левой ®„ = 2*: — , где X ' и X " — длины пра-
1*
вой и левой волн соответственно.
4* |
51 |
Вектор правополяризованного света прошел целый оборот tpa = q>id, а вектор левополяризованного света за это же время не закончил одного оборота на небольшой угол cpid — <рг. На правление колебаний выходящего света повернуто вправо по
отношению к АА на угол ф: Ф= <?g+ Ф илн Ф—
Подставляя в выражение для ф значения ф<г и q>g,
получаем:
О= тс/ к' !."
/ R
Рис. 27. К теории вращения плоскости поляризации
Так как
где п' и п" — показатели преломления для |
лучей с правой |
и левой круговой поляризацией, то |
|
ф= — ( л '- и " ) . |
(27) |
Угол поворота плоскости поляризации зависит от разности ко эффициентов преломления лучей с правой и левой круговой поляризацией. Плоскость поляризации поворачивается в сто рону более быстро распространяющегося колебания.
Для наблюдения вращения плоскости поляризации исполь зуют установку, схема которой приведена на рис. 28. Световые
52
лучи из источника И проходят светофильтр С и параллельным пучком выходят из линзы Л, после чего надают на поляриза тор Я. Поляризатор и анализатор скрещены — поле зрения за темнено. После установки между поляризатором и анализато ром кварцевой пластинки К с оптической осью кристалла, па раллельной оси установки, поле зрения станет светлым (на рис. 28 направление оптической оси кварца нанесено пункти ром). Повернув анализатор на определенный угол, можно вос становить в поле зрения темноту. Полное затемнение поля зрения получают только для монохроматического света. При освещении установки белым светом после внесения кристалли ческой пластинки получить полное затемнение с помощью по ворота анализатора не удается.
■>
Рис. 28. Оптическая схема для наблюдения вращения плоскости поляризации
Для пластинки толщиной й угол поворота
Ф= ad, |
(28) |
где а — удельное вращение вещества для определенной длины волны, т. е. угол (в угловых градусах), на который поворачи вается плоскость поляризации линейно поляризованного света, прошедшего пластинку из этого вещества толщиной 1 мм.
Удельное вращение некоторых кристаллов [21] при темпе ратуре 20° С следующее:
|
Длина |
а, |
|
волны, |
градус/мм |
|
нм |
|
Киноварь |
589,3 |
560 |
|
602,2 |
480 |
|
718,8 |
140 |
Винная кислота |
436 |
24 |
|
546 |
13,0 |
Сахар тростниковый |
650 |
9,1 |
430 |
3,122 |
|
|
540 |
1,907 |
Камфара |
626 |
1,503 |
435,8 |
1.755 |
|
|
546,1 |
0,826 |
|
589,3 |
0,65 |
53
|
Зависимость удельного вращения |
от |
длины волны назы |
|||||||
|
вается вращательной дисперсией (или дисперсией оптической |
|||||||||
|
активности) [25]. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Для большинства веществ с увеличением длины волны угол |
|||||||||
|
вращения плоскости поляризации уменьшается. Для некоторой |
|||||||||
|
группы веществ, обладающей аномальной вращательной дис |
|||||||||
|
персией, с увеличением длины волны угол вращения увеличи |
|||||||||
|
вается. |
|
|
выражают |
для |
определенной |
||||
|
Вращательную дисперсию |
|||||||||
|
области спектра в виде ряда: |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
где А, В, С — коэффициенты, |
определяемые |
эксперимен |
|||||||
|
тально. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
В последние годы [26, |
27] для кварца |
в |
видимой области |
||||||
|
спектра эмпирически установлена следующая зависимость |
|||||||||
|
удельного вращения а (в угловых градусах) |
от длины волны 'к |
||||||||
|
(в нанометрах): |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
_____ 647,5 |
2310040 |
|
9563920 |
, |
3 3 6 9 1 5 0 __ |
||||
|
X* |
— 863,84 |
Х= — 12756,8 "Г |
X* — 18614000 |
|
|||||
|
Для кварца удельное вращение в направлении вдоль опти |
|||||||||
|
ческой оси для |
красного |
света составляет |
около |
15°, |
а для |
||||
|
фиолетового 51°. В направлении, перпендикулярном к оптиче |
|||||||||
|
ской оси, вращение имеет обратный знак и меньшую абсолют |
|||||||||
|
ную величину. Для промежуточных |
направлений |
величина |
|||||||
|
вращения всегда меньше, чем в направлении оси. В направле |
|||||||||
|
нии, расположенном под |
углом 56° к оси, |
вращение |
равно |
||||||
|
нулю. Удельное вращение кварца зависит и от |
температуры |
||||||||
|
(с увеличением температуры оно увеличивается). Для образ |
|||||||||
|
цов одного и того же минерала, но полученных из разных ме |
|||||||||
|
сторождений, значения а незначительно |
отличаются друг от |
||||||||
|
друга [27]. |
|
|
|
|
существуют в двух |
||||
[ |
Многие оптически активные вещества |
|||||||||
модификациях — правой и левой, например |
кристаллический |
|||||||||
\, |
кварц. При этом удельные вращения обеих модификаций рав- |
*ны между собой, отличие состоит только в знаке вращения. Знак вращения иногда определяет биологическую активность органических соединений.
Для растворов оптически активных тел в неактивных растворителях Ьио установил следующую зависимость:
dc |
(29) |
|
Ф= N Too’ |
||
|
где ф — угол вращения плоскости поляризации; d — толщина
54
слоя; с — концентрация активного вещества в данном раство рителе (в процентах) и [а] — коэффициент, называемый по стоянной вращения (дли удельным вращением) и определяе
мый природой вещества; этот коэффициент |
подобен величине |
а для кристаллов. |
от длины волны |
Удельным вращением [а] (зависящим |
и температуры) называется угол вращения плоскости поляри зации, производимого слоем толщиной 10 см, при концентра ции оптически активного вещества 100%, т. е. чистым жидким веществом (в таблицах удельное вращение обычно приводится для температуры 20° С ).
Измеряя угол вращения ф раствора вещества с известной
концентрацией, вычисляют удельное вращение [а]= — ". Оона- dc
ружено, что значения удельного вращения, определенные при работе с растворами различных концентраций вещества (в од ном и том же растворителе), несколько отличаются друг от друга. Например [28], для сахарозы в воде при 20° С и длине волны 589 нм
[<х]20° = 66,435 + 0,00870 с - 0,000255 с3,
где с — объемный процент сахарозы (на 100 мл).
Удельное вращение растворов глюкозы и фруктозы
составляет соответственно |
+52,50 + 0,0227 с +0,00022 с2 и |
|
— (91,33 + 0,164 с—0,00086 с2) |
градусов. |
|
Значения удельного вращения, |
полученные при работе с |
|
растворами веществ в различных |
растворителях, тоже могут |
быть разными. Например, для 50% -ного раствора камфары в этиловом, метиловом спиртах и бензоле удельное вращение
для желтой линии натрия (Х,= 589,3 |
нм) при 20° С соответст |
венно равно 47°,21, 49°,06 и 47°,43. |
|
Молекулярным вращением [М] |
называют произведение |
удельного вращения на молекулярный вес М, деленное на 100:
[М] = [а] М : 100.
Аморфные вещества, активные в твердом состоянии, не те ряют активности в расплавленном состоянии или в растворе. С другой стороны, некоторые вещества, неактивные в аморф ном состоянии, становятся активными в кристаллическом со стоянии. Например, плавленый кварц не активен, в то время как кристаллический кварц обладает значительной оптической активностью.
Исследования показали, что причины оптической активно сти скрыты в особенностях строения молекул или в расположе нии атомов в кристаллической решетке.
55