Файл: Стабилизация стереорегулярных каучуков и резин на их основе..pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 01.11.2024
Просмотров: 36
Скачиваний: 0
текает с раскрытием трехчленного цикла |
и образованием N-фенил- |
"аминобензицценовой структуры в боковой |
цепи полимера. |
Изучение ускоренного окисления каучука СКД кислородом при 130° показало, что образцы химической модификации дициклопропановых производных непредельных полимеров N-фенил- р-нафтилами- ном являются эффективными ингибиторами окисления, что подтвер ждается меньшей скоростью окисления каучука СКД, стабилизован ного добавками химической модификации дициклопропановых произ водных непредельных полимеров N -фенил- р -нафтиламином (МПДИ-НД) в сравнении со скоростью окисления каучука СКД, стабилизованного фенил- р -нафтиламином, а также меньшей скоростью падения харак теристической вязкости каучука СКД (см . табл. 6 ).
Т а б л и ц а б
Изменение характеристической вязкости С *1} каучука СКД при окислении кислородом при 130° [573
Антиоксидант
Н-фенил-jft -нафтиламин•
(неозон Д) . . . . . . . . . . .
МПДИ-ЦЦ .................................
МПДИ-ВД .................................
{Дозировка |
j |
[11 |
|
|
jантиокси- |
j------------------------ |
мин |
|
|
;данта |
; |
|
|
|
,г/100 г |
}—- — т------ |
—п |
40 |
60 |
■ каучука |
0 |
20 |
||
1,0 |
2,20 |
2,04 |
1,92 |
1,80 |
1,0 |
2,20 |
2,06 |
1,96 |
1,82 |
0,5 |
2,20 |
2,10 |
2,00 |
1,94 |
Помимо высокой эффективности, стабилизаторы МПДИ-Щ1 обладают радом других преимуществ по сравнению с обычными низкомолекуляр ными антиоксидантами. Эти стабилизаторы не летучи при повышен ных температурах, не вымываются водой и полярными органическими растворителями. По совместимости с каучуками они намного превос ходят N -фенил- р -нафтиламин и другие антиоксиданты аминного• тийа.
16
Другими эффективными антиоксидантами процесса ингибирован ного окисления стереорегулярннх каучуков являются стабилизаторы, полученные путем химической модификации эпоксвдированных поли меров и сополимеров бутадиена и изопрена первичными ароматичес
кими аминами: р-нафтнламином и п-аминодифениламином [5 8 ]. |
||||
Образцы высокомолекулярных антиоксидантов синтезированы по |
||||
следующей схеме: |
CgHgCOOOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
~СН = |
СН~ ---------------- 9- |
СН-СН |
|
|
|
|
У |
|
~СН-СН ~ |
+Hj,N-Ar 150-160°__________ ^ СН-СН |
|||
|
|
Катализатор фенол |
^ |
|
где I^N —А^— первичный ароматический |
амин. |
. Аг |
||
|
||||
Ингибирующая способность всех исследованных стабилизаторов |
||||
на основе п-аминодифениламина (ВАО) значительно выше, чем ста |
||||
билизаторов |
на основе |
р-нафтиламина, |
причем их стабилизирующая |
|
способности, |
например для каучука СКИ-3, почти на порядок выше, |
|||
чем у М,М-дифенил-п-фенилевдиамина и смеси |
N, М-дифенил-п-фени- |
|||
лецциамина с |
фенил- р -нафтнламином; |
индукционный период окис |
||
ления каучука СКИ-3 превышает 300 мин. |
|
|||
По эффективности действия, измеренной по скорости окисления |
||||
каучуков кислородом при 130°, и изменению характеристической вязкости каучуков в индукционном периоде окисления, указанные стабилизаторы ВАО значительно превосходят обычные антиоксиданты
аминного типа: |
неозон Д, ДФФД, |
40I0NAh смесь неозона Д и ДФФД |
(см . табл. 7 ). |
|
|
Соединения с |
сопряженными >С |
=Ы -связями, относящиеся к |
классу полишиффовых оснований, полученные поликонденсацией диа минов с бензилом и бензидином в расплаве, в токе инертного газа, также обладают ингибирующей активностью на процесс окисления стереорегулярннх каучуков [5 9 ]. '
Синтезированы следующие соединения: из п-фенилецдиамина и бензила с избытком амина (ПФБ); с избытком бензила (БПФ); из м-фенилендиамина и бензидина с бензилом МФБ и ББ соответственно.
Продукты ПФБ-3 и БПФ-2 получены без применения вакуума (см . табл. 8 ).
Соединения с сопряженными >• С =N -связями и.концевыми амин ными или карбонильными группами способны, ингибировать радикальные процессы как за счет азометиновых, так и концевых аминогрупп.
_____ |
_ _ _ _ ___ _ _ Г 7 |
|
Г |
публична* |
\ |
•• '..цо-техничоская |
! |
|
!; |
. тзна СССР |
| |
'! |
1■о с:лл ■' п с-Р |
! |
00 |
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а ? |
||
Изменение характеристической вязкости каучуков СКД и СКИ-3 |
|
|
||||||
в иттукпионном периоде |
окисления при 130° |
[58] |
|
|
||||
|
|
|
т |
|
|
■j--------------------- |
4 mi -tm-a (Относитель- |
|
|
!Дозировка |
!Дозировка |
’!Индукционный |
|||||
|
VcptLUo 1 |
. ,}ная эффек- |
||||||
Антиоксидант |
!ВАО в каучу-!амина |
|
!период, |
[1]t ,(тивность |
||||
!ке, |
г/100 г |
!в |
ка |
ке* |
!мин |
|||
|
|
|
ю |
т |
t |
мин |
(стабили- |
|
|
|
|
|
|
|
i |
|
‘ затора |
Каучук СКД |
|
|
|
|
|
|
25.0 |
|
Неозон Д (фенил- р -нафтиламин) |
............. |
|
|
1,0 |
300 |
1,0 |
||
Неозон Д+ДФФД (дифенил-п-фенилевдиамин) |
|
|
1,0 |
(1 :1 ) |
300 |
9.0 |
2,8 |
|
4010 N А—( N -изопропил-N'-фенил-п-фени- |
|
|
|
|
|
|
|
|
левдиамин) ............................................. |
.. |
|
|
1,0 |
300 |
25.0 |
1 .0 |
|
BAO-I (цис-1,4-полибутадиен, модифици |
|
|
0,2 |
|
2,8 |
9 .0 |
||
рованный п-аминодифениламином) |
........... |
2,1 |
|
300 |
||||
То же .................................................................... |
|
4,8 |
|
0,5 |
300 |
3.5 |
7 .0 |
|
BAO-I Н (цис-1, 4-полибутадиен), |
модифи |
|
|
|
|
|
|
|
цированный п-аминодифениламином ......... |
6,0 |
|
1.0 |
300 |
6.5 |
4 .0 |
||
ВАО-3 (полидиевдиэпоксид), модифициро |
|
|
0,2 |
|
0,0 |
|
||
ванный п-аминодифениламином ................. |
|
3,0 |
|
300 |
25,0 |
|||
ВАО-2 (цис-1,4-полибутадиен), модифици |
|
|
0,8 |
|
|
|
||
рованный п-аминодифениламином |
............. |
1 0 ,0 |
|
300 |
8.1 |
3 .0 |
||
П р о д о л ж е н и е
|
Дозировка |
Дозировка |
Индукционный |
|
|
Относитель |
||
|
Vcp |
f |
ная эффек |
|||||
Антиоксидант |
ВАО в каучу |
амина |
период, |
тивность |
||||
ке, |
г/100 г |
|
|
мин |
|
|
||
|
№ |
Т Г ’ |
|
|
стабили |
|||
|
|
|
|
мин |
|
затора |
||
|
|
|
|
|
|
|
||
KavHVK СКИ-3 |
|
|
1,0 |
(1 :1 ) |
300 |
33,0 |
|
1,0 |
Неояон Д + ДФФЛ ................................................ |
|
|
|
|||||
ДффД ....................................................................... |
|
|
|
0,5 |
300 |
30,0 |
|
1,0 |
ВАО-4-полидиендиуретандиэпоксид, моди |
|
2,5 |
|
0,2 |
300 |
7,4 |
|
4 .0 |
фицированный п-аминодифениламином . . . |
|
|
|
|||||
ВАО-4 ..................................................................... |
|
5 .0 |
|
0,4 |
300 |
9,3 |
|
3 .0 |
ВАО-6 (полидиенполиэпоксид, статическое |
|
|
|
|
|
|
|
|
раопределение эпоксигрупп), модифици |
|
2 .0 |
|
0,2 |
300 |
2,1 |
|
16,0 |
рованный п-чминодифе ниламином ............. |
|
|
|
|||||
ВАО-6 ..................................................................... |
|
4,0 |
|
0,5 |
300 |
4,2 |
|
8,0 |
Неозон Д ............. ................................................. |
|
|
|
1,0 |
65 |
142 |
|
0,2 |
ВАО-5 (полидиевдиуретавдиэдоксвд-конце- |
|
|
|
|
|
|
|
|
вые эпоксигруппы), модифицированный |
|
5,0 |
|
0,3 |
40 * |
214 |
|
0,2 |
р-нафтиламином........................................... |
|
|
|
|||||
ВАО-5 ....................................... ............................. |
|
3,6 |
|
0,8 |
36 |
217 |
|
0,2 |