Файл: Стабилизация стереорегулярных каучуков и резин на их основе..pdf

их выносливость при знакопеременном изгибе (100°) практически одинакова.

В табл. 12 приведены пласто-эластические свойства смесей до и после переработки на вальцах в течение 10 мин при 75°.

по сравнению с вулканизатами с фенил- р -нафтиламином могут быть получены при применении в качестве антиоксидантов соединений формулы

29

По мнению авторов, эффективность указанных аминосоединений

как антиоксидантов увеличивается, когда С=0-груяпа находится но соседству с аминогруппой [84].

В качестве антиоксидантов для вулканизатов цис-1, 4-изопрено­ вого каучука запатентованы додекагидро-1,4,7, 9-в-тетраазафана- лены или его производные [85]. Эти стабилизаторы обеспечивают сохранение прочностных и эластичных характеристик вулканизатов после 8 недель старения при 71° на воздухе.

ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

Достаточно хорошую стабильность стереорегулярных каучуков и их вулканизатов при тепловом старении, кроме производных п-феяи- лецдиамина, обеспечивают производные дигидрохинолина [86,87 ,7 0], тетрагидрохинолина [70] такие, как полимеризованный 2,2,4-триме-

30

Из производных тетрагидрохинолина эффективным антиоксидантом является продукт конденсации анилина с изопреном [88] , представ­ ляющий собой смесь, состоящую, по мнению авторов, из 2,2-диме- тил-4,4-диметил-1,2 ,3,4-тетрагидрохинолина и 1,2,3,4-тетрагидро- акридина. Предполагаемая структура наиболее эффективного соеди­

Антиокислительная эффективность продукта конденсации анилина с изопреном, определенная при ускоренном старении образцов кау­

Смесь 2 ,2-диметил-6-(3-диметил)-бутен-2-ил-1,2 ,3 ,4-тетрагидро- хинолина с фенил- р -нафтиламином по эффективности действия не уступает смеси фенил- р -нафтиламина с дифенил-п-фенилецдиами-

ном [89] .

Равноценными по эффективности фенил- р -нафтиламияу являются продукты конденсации ксилидина с изопреном, например 2 ,6,8 -тр и - метил-1,2,3,4-тетрагвдрохинолин, и менее эффективны продукты кон­ денсации п-толуидина с изопреном, эффективность которых увеличи­ вается в смеси с фенил- р -нафтиламином [90] .

Все указанные продукты, являются производными тетрагидрохино­ лина. Они более токсичны, чем смесь фенил- р -нафтиламина с N,N дифенил-п-фенилендиамином. Эти продукты вызывают также изменения

32

в крови [9 1 ]. Отечественными авторами [92] в качестве стабилиза­ тора каучука СКД и его вулканизатов исследован продукт взаимодей­ ствия тиодифениламина (фентиазина) с З-оксиметилбензтиазолтион-2

(БТФ), который по сравнению с фентиазином и его производными об­ ладает лучшей растворимостью в каучуке и превосходит его по за­ щитным свойствам.

Продукт БТФ является более эффективным ингибитором окисления каучука ОВД и наряду с этим эффективным разрушителем гидроперекисей

(см . табл. 16).

Т а б л и ц а'16

Индукционный период окисления каучука СКД в п р и с у т с т в и и ингибитора БТФ при 130° на воздухе Г921

Стабильность неналолненных вулканизатов из СКД в процессе термоокислительной деструкции по данным констант скорости релак­ сации напряжения в присутствии БТФ выше, чем в присутствии N - фенил- N'-изопропил-п-фенилевдиамина и фентиазина, и при этом наблюдается значительно меньшая деструкция вулканизационной сетки. С увеличением количества БТФ в смеси термоокислительная устойчи­ вость вулканизатов возрастает; наряду с этим повышается густота вулканизационной сетки. Оптимальное количество БТФ в исследуемых смесях составляет 0,42 вес. ч .‘, что равноценно I в е с . ч . N -фе­ нил- W1-изопропил-п-фенилецциамину (4010 f\|A). При совместном применении БТФ и 4010 NA эффект защитного действия повышается.

Защитное действие БТФ в процессе термоокислительного воздей­ ствия проявляется и в саженаполненных вулканизатах (табл. 1 7).

33