Файл: Жилинский, Г. Б. Искусственные минералы.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 02.11.2024

Просмотров: 27

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Слиток искусственного фторфлогопита, полученного учеными в лабораторных условиях. По техническим качествам превосходит минералы природных слюд

внутреняя часть которых сложена радиально располо­ женными кристаллами, как бы исходящими из центра сферолита. Из природных минералов такой текстурой наиболее часто обладает марказит — лучистый колче­ дан (разновидность сернистого колчедана — пирита). Из искусственных минералов подобная текстура прису­ ща кристаллическим образованиям ментола — насы­ щенного вторичного спирта с запахом мяты и освежаю­ щим вкусом. Обычно он используется в косметических изделиях, зубных порошках и пастах.

Другой разновидностью строения природных мине­ ралов служат разнообразные полосчато-ритмические текстуры. Иногда они встречаются в виде чередующих­ ся сфер или колец. Это происходит тогда, когда крис­ таллизация идет от одной точки. Если мы встречаем чередующиеся слои, то значит кристаллизация проис­ ходила от плоской поверхности. Образование полосча­ то-ритмичных текстур объясняется тем, что при повы­ шении температуры коллоидного раствора поверхност­ ное натяжение жидкости уменьшается и некоторое ее количество с меньшим поверхностным натяжением от­ ходит к внешним частям раствора, где наблюдается большее поверхностное натяжение. Из природных обра­ зований такими текстурами обладают минералы груп­ пы халцедона — скрытокристаллической разновиднос­ ти кварца. Они возникают в зонах выветривания коренных пород при образовании осадочных пород и из гидротермальных растворов. Тонкополосчатые халцедо­ ны называются агатами. Если их распилить, то мы увидим очень красивый по окраске и форме концентри­ ческих окружностей рисунок. При этом рисунок одного агата никогда не повторяется в других. Обычно халце­ доны и агаты используются как поделочные камни, а также в технических целях для изготовления опорных

2 -547

33

призм и подшипников для точных физических прибо­ ров, лабораторных ступок и т. п.

Следует отметить, что часто у природных и редко у искусственных кристаллов бывают внутренние и внеш­ ние несовершенства. Это происходит вследствие различ­ ных факторов, влияющих на внутреннее и внешнее строение растущих кристаллов. В геологической прак­ тике трудно, а нередко и невозможно установить влия­ ние того или иного фактора на изменение геометричес­ ки правильных форм кристаллов. Мы можем констати­ ровать лишь две основные причины : расщепление кристаллов во время роста и сращивание двух крис­ таллов.

В первом случае какая-либо крупинка, захваченная кристаллом, находясь недалеко от его поверхности, на­ чинает мешать его росту. При понижении температуры кристаллизационного раствора крупинка будет действо­ вать как клин, расщепляющий кристалл. Трещина или зарастает, или остается свободной, но в любом случае расщепленные участки грани кристалла будут распола­ гаться под некоторым углом друг к другу. Это одна из причин возникновения дополнительных граней крис­ талла, не свойственных геометрическим формам данно­ го минерального образования, которые строго подчине­ ны законам развития его кристаллической решетки.

Второй причиной образования дополнительных гра­ ней может быть сращение кристаллов. Ученые полага­ ют, что при идеальном росте кристалла отлагающиеся на его грани ионы, атомы и молекулы располагаются в строго определенном порядке. В природных условиях кристаллы (особенно при параллельном срастании) имеют на своих гранях мелкие приросшие кристалли­ ки. В то же время между гранями сросшихся кристал­ лов появляются различные, хотя и небольшие углы. При дальнейшем росте возникают грани, которые мож-

34


но принять за истинные для данного минерала. Толь­ ко исследования под микроскопом позволяют устано­ вить такие искажения внешних объемных форм кри­ сталла.

Таким образом, природные минералы не всегда имеют такие объемные формы, какие мы можем полу­ чить, выращивая кристаллы тех же минералов в лабо­ раторных условиях. История изучения естественных минералов и кристаллов показывает, что в природе не существует абсолютно чистых кристаллических веще­ ств. В них всегда в больших или мёньших количествах присутствуют примеси, которые изменяют многие их свойства (в том числе и цвет). При синтезировании искусственных минералов мы также не можем избе­ жать в полной мере их засорения, так как даже самые чистые вещества, используемые в опытах, абсолютно не стерильны. В них в тысячных или десятитысячных долях присутствуют посторонние примеси. Но, тем не менее, искусственные кристаллы в несколько раз чище природных, хотя и имеют одинаковые основные хими­ ческие составы. Это значительно изменяет свойства искусственно полученных кристаллических веществ. Поэтому каждый синтезированный в искусственных условиях кристалл содержит много нераскрытых тайн и представляет интереснейший объект для специально­ го изучения. В этих кристаллах зачастую открываются чудесные свойства, которыми не обладают никакие другие вещества. Такие свойства кристаллов, как полу­ проводимость, преломление света, способность накапли­ вать электрическую энергию, превращать электричес­ кие колебания в звуковые или световые, сверхвысокая твердость или чрезвычайная мягкость и так далее, ши­ роко используются в новой технике.

Транзисторы, лазеры, ультразвук, ночное видение и приборы, регистрирующие тепловое излучение, не мог-

2*

35

ли бы существовать, если бы не было создано соответ­ ствующих искусственных монокристаллов.

Пожалуй, в этом смысле наш век вполне закономер­ но было бы назвать веком технических кристаллов.

СИНТЕЗ

МИНЕРАЛОВ

Как отмечалось выше, физические свойства мине­ ралов и кристаллов тесно связаны с их структурой. Чем это объясняется?

Рентгеновские исследования минералов позволили установить, что основными элементами их строения являются не молекулы, а атомы. Положение последних в кристаллических решетках веществ определяется си­ лами их взаимного притяжения и ограничивается раз­ мерами электронных оболочек атомов. Силы взаимодей­ ствия между атомами слагаются из электростатических сил разно заряженных ионов (валентные связи); при­ тяжения электронов одного атома к ядру другого; наличия общих электронов у нескольких ядер близко расположенных атомов.

При равновесии атомарных сил в результате строго определенной компановки ядер атомов минерала соз­ даются минеральные образования определенных стек­ ловидных, полиморфных или кристаллических струк­ тур. Поскольку эти твердые вещества получались из растворов и расплавов, в которых атомы имели хаотич­ ное движение, то на строение таких структур большое влияние оказывали изменения температуры и давле­ ния. Разрушить созданные структуры веществ можно также путем изменения их температуры и давления. Так сверхтвердый алмаз при нагревании до

36


900—1000°С без доступа воздуха превращается в самое мягкое вещество — графит, который, когда мы его бе­ рем, пачкает нам руки. Такое изменение структуры минералов, имеющих одинаковый химический состав, называется полиморфным превращением вещества.

Ознакомившись со структурой минеральных обра­ зований, рассмотрим вопрос их зарождения и созда­ ния.

В переохлажденных растворах и расплавах мине­ ралы возникают самопроизвольно. Это связано с нали­ чием в жидкостном состоянии вещества нерастворимых кристаллических пылинок, структура которых близка к структуре зарождающихся минералов. В лаборатор­ ных условиях стремятся избежать подобных явлений и проводят опыты в закрытых сосудах, вводя в раство­ ры и расплавы кристаллы — «затравки». Кристалл вы­ ращивается на затравочном кристалле с заданной его ориентировкой. «Затравка» вводится в кристаллизатор в нужный момент. Любой бесформенный обломочек минерала, помещенный в пересыщенный раствор, пер­ воначально покрывается большим числом мелких гра­ ней, которые создают впечатление шероховатой поверх­ ности. Затем они растут, превращая обломок в вы­ пуклый многогранник. В конечном итоге происходит естественный отбор «жизнеспособных» в данных усло­ виях зародышей, граней. Мы получаем прекрасно огра­ ненный кристалл. Последний будет расти в строгом соответствии со структурой своей кристаллической решетки, но в разных направлениях с различной ско­ ростью. Обычно в удлиненных (призматических) кри­ сталлах интенсивно растут боковые грани и очень медленно — вершины. Поэтому, чтобы игольчатый кристалл имел достаточную толщину, следует исполь­ зовать широкие «затравки», которые получают с по­ мощью специальных приемов.

37

При «выращивании» различных искусственных ми­ нералов обычно моделируются те условия, в которых они встречаются в природных образованиях. Это п е- ресыщенные солевые растворы, которые существовали в водных бассейнах различных геологи­ ческих эпох, либо магматические расплавы, характерные для магматических процессов в недрах земли , или газовожидкие (гидротермаль­ ные) растворы, проникавшие в горные породы по мелким трещинам или концентрировавшиеся в закры­ тых мелких «камерах» в твердой оболочке земли. Чем сложнее условия, породившие минералы, тем труднее воспроизвести их в лабораторных условиях и получить нужное нам кристаллическое вещество.

Выращивание кристаллов в открытых сосудах — наиболее простой способ и заключается в том, что кри­ сталлы выращиваются из насыщенных растворов пу­ тем искусственного их пересыщения при изменении температуры.

Для наглядности проведем такой опыт. В кружку нальем 150—180 граммов воды (неполный граненый стакан) и нагреем, чтобы вода стала теплой. Затем растворим в ней столовую ложку поваренной соли. По­ лученный раствор перельем в чашку и поставим ее на подоконник. Опустим в раствор тонкую нитку и оста­ вим эту «лабораторную установку» на несколько дней. Через 2—3 дня на нитке обнаружим мелкие кристалли­ ки соли, а через 5—7 дней они станут крупнее. Мы по­ лучили кристаллы правильной огранки из охлажденно­ го ниже температуры насыщения пересыщенного раст­ вора.

Большинство солей хорошо растворимо в воде, но их растворимость не беспредельна. Раствор, неспособный больше растворять в себе соль при данной температуре, называется насыщенным. Если его немного охла­

38


дить, то в нем значительно повысится концентрация солей: он станет пересыщенным. Обычно пересыщен­ ные растворы солей в закрытой посуде могут сохранять­ ся очень долго, но если в них ввести обломок кристалла той же соли, которой насыщен раствор и кристалл ко­ торой мы желаем получить из данного раствора, то он будет расти прямо на глазах.

Профессор А. А. Штернберг в книге «Кристаллы в природе и технике» (1961), описывая способы получения виннокислого калия-натрия (сегнетовой соли), отмеча­ ет, что уже в первые сутки можно увидеть, как от об­ ломка «затравочного» кристалла подымаются струи истощенного (уже непересыщенного) и потому более лег­ кого раствора. На следующие сутки в этих местах на кристалле появляются углубления. Это связано с тем, что при соприкосновении кристалла с истощенным раст­ вором в этих местах минералу не хватает материала для роста. В то же время нижняя часть «затравочного» кристалла, которая омывается пересыщенным раство­ ром, растет совершенно прозрачной. Уже на этом про­ стейшем примере видим, как человек может управлять ростом кристаллов. Для исключения неравномерного роста кристалла из раствора разработаны следующие методы их выращивания.

Статический метод заключается в том, что выращивание крупных и однородных кристаллов на дне сосуда осуществляется путем постепенного, медлен­ ного понижения температуры пересыщенного раствора с таким расчетом, чтобы компенсировать снижение концентрации раствора у растущих граней кристалла, вызванное их ростом.

Более совершенным методом является выращивание кристаллов в динамическом режиме, когда раствор непрерывно перемешивается или в нем непре­ рывно вращается кристаллическая «затравка». Приме­

39

няются различные способы перемешивания и враще­ ния, связанные с получением определенных форм кристаллов и со скоростями роста их граней. Все они позволяют выращивать значительные по размеру и со­ вершенные по огранке кристаллы.

Для выращивания кристаллических образований нужных нам форм, например, с одной строго горизон­ тальной гранью используется следующий метод. Па­ раллельно одной из медленно растущих граней «затравочного» кристалла на дно сосуда помещается прямоугольник или диск. «Затравка» по мере охлажде­ ния раствора восстанавливает единственную грань, а боковые ее части дорастают до стенок сосуда. Кристал­ лическое вещество растет вверх по стенкам сосуда, при­ обретая нужную нам форму. При этом методе выращи­ вания кристаллов предъявляются жесткие требования к чистоте раствора. Однако он очень удобен для про­ мышленного конструктивного выращивания минераль­ ных образований.

В качестве примера практического применения спо­ собов получения искусственных минералов из раство­ ров следует привести производство крупных кристаллов сегнетовой соли. Из них изготовляют мощные излуча­ тели ультразвука и чувствительные приемники отра­ женных ультразвуковых колебаний, позволяющие оп­ ределять местонахождение рыбных косяков в океане или вести в море поиски россыпных месторождений. Кристаллы сегнетовой соли не известны в окружающей нас природе. Точно такими же методами получают и известные в природе образования: крупные кристаллы кальцита, арагонита, цвасцов, селитры и многих других веществ. При этом стоимость их получения искусствен­ ным путем значительно ниже, чем добыча из недр зем­ ли, а качество лучше.

Выращивание кристаллов из расплавов. Способы

40


получения минеральных образований из высокотемпе­ ратурных расплавов значительно сложнее, чем из растворов. Здесь необходима специальная аппаратура, позволяющая изменять в широких пределах темпера­ турный режим и давление в установках, где выращива­ ются кристаллы. В настоящее время известно более 20 методов выращивания кристаллов из расплавов, суть которых заключается в том, что монокристаллы как бы «вытягиваются» из расплава вслед за затравоч­ ным минералом. При этом образуется однородный кри­ сталлический слиток цилиндрической или плоской формы. Некоторые, ставшие традиционными методы (Таммана, Обреимова и Шубникова, Стрелкова, Капи­ цы, Киропулоса, Штебера, Чохральского, Бриджмена, Стронга), разработаны на указанной основе и отлича­ ются лишь конструктивными особенностями печей, тиг­ лей (ванночек для расплавов), стержней для подвески кристаллообразующих «затравок», систем их подъема и опускания, способов охлаждения и т. п. Однако все эти методы пригодны лишь для получения сравнитель­ но легкоплавких минеральных образований. Они ис­ пользуются для производства металлических моно­ кристаллов цинка, меди, свинца, олова, висмута, гер­ мания и других металлов и оптических кристаллов. При этом важно то, что получаемые таким путем кристаллы гораздо чище по химическому составу рас­ плава, из которого они выращены. Этот метод исполь­ зуется также для «выращивания» особо чистых кри­ сталлов германия (применяется в качестве полупровод­ ников в радиопромышленности), которые должны быть чище, чем самые чистые специально изготовляемые реактивы.

Другим примером «выращивания» кристаллов из расплавов служит получение крупных кристаллов флюорита и фтористого лития, которые используются

41