ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 28.03.2024
Просмотров: 138
Скачиваний: 0
СОДЕРЖАНИЕ
химических элементов в земной коре
Особенности распределения химических
2.3. Биологический круговорот химических
2.4. Природные вариации концентраций
химических элементов в организмах
БИОГЕОХИМИЯ ГАЗОВОЙ ОБОЛОЧКИ ЗЕМЛИ
3.1. Биогеохимическая эволюция состава
организмов в массообмене газов
3.2. Геохимия и биогеохимия аэрозолей
3.3. Значение атмосферного массопереноса
водорастворимых форм химических
4.1. Состав Мирового океана — результат
4.3. Трансформация геохимического состава
природных растворов на контакте речных и
5.1. Планетарное значение педосферы
5.2. Органическое вещество педосферы
5.3. Роль почвы в регулировании
углерод-кислородного массообмена
5.4. Биогеохимическая трансформация
минерального вещества педосферы
5.5. Проблема возникновения почв и
эволюция почвообразования в истории
5.6. Распределение рассеянных элементов
биогеохимических циклов тяжелых
ГЛОБАЛЬНЫЕ БИОГЕОХИМИЧЕСКИЕ ЦИКЛЫ
7.2. Влияние живого вещества на
геохимию кислорода и водорода в биосфере
7.5. Общие черты циклов и распределения
В БИОСФЕРУ В РЕЗУЛЬТАТЕ МОБИЛИЗАЦИИ ИЗ ЗЕМНОЙ КОРЫ
8.5. Общие черты циклов и распределения
9.3. Общие черты циклов и распределения
масс тяжелых металлов в биосфере
10.1. Биогеохимическая зональность
10.2. Геохимическая неоднородность
10.3. Элементарный ландшафт (элементарная
хорологическая единица биосферы Мировой
11.1. Биогеохимия арктических ландшафтов
12.1. Биологический круговорот элементов
12.3. Водная миграция элементов в зоне
бореальных и суббореальных лесов
13.1. Биологический круговорот элементов
в аридных растительных сообществах
13.2. Особенности биологического
круговорота в экстрааридных пустынях
13.3. Биогеохимические особенности
13.4. Взаимосвязь биогеохимических
процессов с водной и атмосферной
миграцией элементов в аридных условиях
БИОГЕОХИМИЯ ТРОПИЧЕСКОГО ПОЯСА
14.1. Биологический круговорот химических
элементов в распространенных тропических
14.2. Биогеохимические особенности
15.2. Поступление тяжелых металлов
в экогеосистемы островов из атмосферы
биогеохимических циклов хозяйственной
деятельностью человеческого общества
16.2. Локальные (импактные) антропогенные биогеохимические аномалии тяжелых металлов
5.7. Педосфера — регулятор
биогеохимических циклов тяжелых
металлов
Функционирование многокомпонентной системы почвы основано на непрерывном обмене вещества и энергии между компонентами. Процессы массообмена химических элементов поддерживаются разнообразными межкомпонентными равновесиями, среди которых особая роль принадлежит равновесиям между твердой и жидкой фазами почвы. Это связано с тем, что именно из почвенных растворов поступают многие химические элементы, необходимые высшим растениям для синтеза ежегодной продукции. Вместе с тем почвенные растворы служат питательной средой для микроорганизмов, разлагающих мертвое органическое вещество. Процессы, протекающие между твердой фазой почвы и почвенными растворами, являются важной частью механизма биогеохимических циклов массообмена химических элементов.
Концентрация элементов в почвенном растворе поддерживается на определенном уровне благодаря равновесию между элементами, находящимися в жидкой и твердой фазах почвы. Равновесное распределение элементов между этими фазами обусловлено процессами осаждения — растворения и адсорбции — десорбции. При поступлении в почву соединения, способного в той или иной мере растворяться в воде, оно растворяется в результате воздействия Н+, ОН-, СО32-, НСО3, Н3РО4, водорастворимых гумусовых кислот и др. В то же время взаимодействие раствора и твердой фазы почвы сопровождается уменьшением концентрации рассеянных элементов в растворе. Устойчивая концентрация металлов в многократных последовательных водных экстракциях свидетельствует о том, что металлы, содержащиеся в твердой фазе и растворе, связаны равновесием.
Согласно теории химического равновесия, состав раствора регулируется процессом, происходящим при наименьшей концентрации элемента в растворе. По мнению Л. А. Воробьевой и соавторов (1980), определяющее значение имеет процесс осаждения — растворения самого малорастворимого соединения. Авторы предполагают, что, во-первых, природные растворы являются насыщенными по отношению к наиболее малорастворимым соединениям металлов, которые находятся в равновесии с твердой фазой почвы. Во-вторых, в соответствии с принципом Ле Шателье уровень концентрации в растворе должен ограничиваться тем соединением, которое в данных условиях выпадает в осадок при наименьшей концентрации.
Наименее растворимые в воде соединения с тяжелыми металлами образуют фосфат-ионы. Следовательно, присутствие фосфатов должно определять концентрацию тяжелых металлов в почвенных растворах или водных экстрактах. Содержание фосфатов металлов в твердой фазе почвы можно рассматривать как резерв для поддержания их концентрации в почвенном растворе. В качестве примера в табл. 5.9 приведены данные о соотношении общего содержания свинца, фосфатов свинца и его концентрации в водных экстрактах в разных типах почв.
Таблица 5.9
Содержание свинца в твердой фазе почв и водных экстрактах
(составлено автором по данным Е.А.Лобановой, 1983)
Горизонт | Общее содержание свинца, мг/кг | Содержание фосфата свинца, мг/кг | Концентрация свинца в водных экстрактах, мкг/л |
Дерново-подзолистая почва | |||
А1 | 16,5 | 1,0 (6,1) | 2,5 |
А2 | 9,0 | 0,6 (6,7) | 1,7 |
В1 | 13,0 | 0,7 (5,4) | 1,2 |
Чернозем типичный мощный | |||
А1 | 25,0 | 1,0 (4) | 1,5 |
В1 | 22,5 | 0,7 (3) | 1,0 |
С | 22,5 | 0,7 (3) | 1,0 |
Бурая горно-лесная почва | |||
А1 | 42,0 | 4,0 (9,5) | 2,5 |
В1 | 27,0 | 3,0 (11,1) | 1,5 |
В2 | 33,0 | 3,0 (9,1) | 1,0 |
Примечание. В скобках указан процент от общего содержания
Содержание фосфат-ионов в почвенном растворе ничтожное и недостаточное для выведения всего количества растворенных металлов. В то же время при добавлении в водные экстракты твердого вещества почвы концентрация тяжелых металлов быстро снижается благодаря адсорбции. В данном случае под адсорбцией подразумевают разные виды удаления тяжелых металлов путем связывания их с твердым веществом без образования индивидуализированных химических соединений.
Экспериментальные данные по адсорбции тяжелых металлов и близких им элементов из растворов твердой фазой удовлетворительно описываются уравнением изотермы адсорбции Фрейндлиха:
х/т = КС1/m,
где х/т — количество адсорбируемого металла;
С — равновесная концентрация металла в растворе;
Kи 1/n— константы.
Полученные разными авторами результаты показывают, что изотермы металлов делятся на две части: первая расположена под большим углом к оси абсцисс, вторая — более пологая. Такое разделение объясняется тем, что при низких концентрациях в растворе тяжелые металлы в первую очередь занимают на поверхности твердого тела места с высокой энергией связи (специфическая адсорбция металлов почвой) и лишь затем — с более низкой энергией (неспецифическая адсорбция). Специфически адсорбированные катионы связаны с твердой фазой почвы преимущественно ковалентными или координационными связями, неспецифически адсорбированные — ионообменными.
Специфическая адсорбция обусловлена гумусом почв и гидроксидами железа, образующими тончайшие пленки на глинистых частицах. Поэтому после разрушения гумуса пероксидом водорода и удаления пленок гидроксидов железа методом Мира — Джексона (1960) сорбционная способность почвы уменьшается. Тяжелые металлы специфически адсорбируются селективно: Pb > Zn > Cd. При этом свинец преимущественно связан с гидроксидами железа, а цинк — с гумусом. В катионообменной форме находится примерно '/з цинка и большая часть кадмия (табл. 5.10).
Таблица 5.10
Соотношение форм адсорбции тяжелых металлов в черноземе
и бурой лесной почве, % от общего количества адсорбированного
металла (составлено автором поданным В.С.Горбатова, 1983)
Металл | Форма адсорбции, % | ||
катионо-обменная | связанная с гумусом | связанная с гидроксидами Fe'+ | |
Чернозем | |||
Zn | 15,6 | 19,4 | 50,0 |
Pb | 0,9 | 40,0 | 40,0 |
Cd | 76,2 | 9,5 | 16,2 |
Бурая лесная почва | |||
Zn | 35,5 | 28,0 | 26,7 |
Pb | 3,7 | 63,9 | 26,2 |
Cd | 71,1 | 11,1 | 26,7 |
Комплексы металлов с гумусовым веществом и гидроксидами трехвалентного железа весьма устойчивы. Так же устойчивы хемосорбционные образования, имеющие межмолекулярные связи. Наиболее легко переходят в раствор металлы, находящиеся в катионообменной форме. Следовательно, чем большая часть металла адсорбирована органическим веществом, тем более прочно он закреплен в почве. Чем большая часть находится в катионообменной форме, тем легче мобилизуется металл. Из металлов, фигурирующих в табл. 5.10, наиболее подвижен кадмий, наименее — свинец. В органическом веществе металлы настолько прочно связаны, что недоступны растениям. Поэтому растения, произрастающие на осушенных заболоченных почвах, богатых слаборазложенным органическим веществом с высоким содержанием меди, цинка и марганца, часто испытывают физиологический дефицит этих металлов. Катионообменная адсорбция в основном связана с высокодисперсными глинистыми минералами. Наряду с этой формой часть металлов закрепляется в глинистых минералах более прочно
, очевидно, проникая в межпакетные пространства кристаллической структуры этих минералов.
Металлы, адсорбированные гумусом, наиболее активно связываются с карбоксильными (СООН) и фенольными (ОН) группами, замещая водород. При этом образуются хелаты, в которых металл входит в анионную часть молекулы органического вещества. Согласно Л.Н.Александровой (1967), металл соединен координационными связями и не проявляет себя как катион. Схема образования комплекса следующая:
Комплекс может также присоединять металл в обмен на Н+ во внешних функциональных группах:
Следовательно, металл может входить как в анионную, так и в катионную часть молекулы гумусовой кислоты. Как отмечалось в разд. 5.2, молекулы гумусовых соединений различаются количеством функциональных групп и степенью сконденсированности «ядра». Поэтому на адсорбцию влияют не только свойства металлов, но и особенности строения гумусовых соединений.
При взаимодействии металлов с гидроксидами Fe3+ возникает связь между ионом металла и двумя группами (ОН)". На схеме представлено возможное взаимодействие металла с рентгеноаморф-ным гидроксидом Fe3+, состав которого отвечает гидрогетиту:
Адсорбция рассеянных элементов и равновесие между твердой и жидкой фазами почвы имеют важное значение для поступления этих элементов в растения. Установлено, что существует два типа поступления элементов в растения (Рубин Б. А., 1974). Первый из них — активный процесс поглощения элемента клеткой против градиента его концентрации, второй — пассивный перенос в направлении градиента. Активное поглощение происходит с затратой энергии и, как правило, селективно, обусловливая биогеохимическую дифференциацию элементов, рассмотренную в разд. 2.3. Пассивное поглощение осуществляется попутно с процессом транспирации.
Тип поступления элементов в растения зависит от концентрации их в почвенном растворе. При низких концентрациях, свойственных рассеянным элементам в условиях геохимического фона, основное значение имеет активное селективное поглощение элементов растениями. В случае аномально высокого обогащения раствора элементом, обычно содержащимся в ничтожном количестве, происходит его пассивное поступление в растения.