ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 19.03.2024

Просмотров: 259

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Використовуючи операторний підхід, вираз для середнього значення x записують

інакше:

 

x = òy*xˆydx ,

(90.2)

де xˆ оператор величини x . Порівнюючи вирази (90.1) і (90.2), бачимо, що оператор x

координати має вигляд

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.

 

 

 

 

(90.3)

 

 

 

 

 

 

xˆ = x

 

 

 

 

Аналогічно можна показати, що

оператори

y й

z -координат

виражаються

формулами

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

,

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

yˆ = y

zˆ = z

 

 

 

(90.4)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таким чином, оператор радіуса-вектора можна записати в так:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

r

r

r

r

 

 

r

r

r

r

.

(90.5)

 

rˆ

= ex xˆ

+ ey yˆ

+ ez zˆ = ex x + ey y + ez z

= r

Абсолютно так само обчислюється середнє значення довільної функції від координат

f (x, y, z):

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

f (x, y, z)

= òy* fˆydxdydz ,

 

 

(90.6)

де оператор функції f (x, y, z) знаходять так, як і оператор радіуса-вектора (див. (90.5)):

 

 

 

fˆ = f (xˆ, yˆ, zˆ)= f (x, y, z).

 

 

(90.7)

Вищевикладений метод знаходження середніх значень поширюють у квантовій механіці на будь-яку фізичну величину (яка залежить не тільки від координат, а й від імпульсів). Для будь-якої фізичної величини F(r, p) середнє значення визначається як

* ˆ

(90.9)

F = òy FydV ,

ˆ

де F – оператор величини F(r, p) , який має вигляд

 

 

 

 

 

ˆ

r

r

 

 

ˆ

ˆ

.

(90.10)

F = F(r , p)

2 Знайдемо в явному вигляді оператор імпульсу.

Як відомо, енергія частинки дорівнює сумі кінетичної та потенціальної енергії і визначається функцією

r r

p2

 

H (r, p) =

 

+U (x, y, z).

(90.11)

2m

Використовуючи правило (90.10), енергії (90.11) можна поставити у відповідність оператор

 

r r (p)

 

(p)

 

 

 

r 2

 

r 2

 

ˆ

ˆ ˆ

ˆ

 

ˆ

 

H = H (p, r )=

2m

+U (xˆ, yˆ, zˆ)=

2m

+U (x, y, z).

(90.12)

Порівняємо оператор (90.12) з оператором Гамільтона (оператор енергії, який визначили з рівняння Шредінгера)

 

 

 

ˆ

 

 

h2

D +U (x, y, z)

 

 

 

 

 

 

H = -

2m

.

 

(90.13)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

З порівняння (90.12) та (90.13) випливає

 

 

 

 

 

 

 

r 2

 

 

r 2

 

 

 

2

 

 

 

 

2

r

 

 

 

ˆ

 

 

h

 

 

 

h

(- i)

 

 

 

(p)

= -

 

D º -

 

(Ñ)2 º

.

 

 

2m

2m

2m

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2m

 

182


Тут використали зв’язок між оператором Лапласа

 

та оператором набла Ñ :

r

 

D = (Ñ)2 . З

порівняння знаходимо, що оператор імпульсу має вигляд

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

r

r

æ r

r ¶

r

¶ ö

 

 

 

ˆ

 

ç

 

+ ey

 

+ ez

 

÷

.

(90.14)

 

 

 

 

 

p = -ihÑ º -ihçex

x

y

÷

 

 

 

è

 

 

z ø

 

 

Зрозуміло, що оператор енергії визначається співвідношенням (90.13).

3 З’ясуємо, як пов’язані між собою середні значення, що визначаються способом (90.9) та власні значення фізичних величин.

Для спрощення математичних перетворень розглянемо випадок стану системи, у яких величина q має певне значення. Це означає, що цей стан описується хвильовою функцією

y = yn , яка відповідає власному значенню qn . Хвильова функція yn і власне значення qn задовольняють рівнянню

ˆ

(90.15)

Qyn = qnyn ,

ˆ

де Q – оператор величини q . Середнє значення величини q в цьому випадку відповідає власному значенню, тобто q = qn .

З іншого боку, середнє значення можемо також визначити у спосіб (90.9). Тому

 

* ˆ

 

 

q = òynQyndV .

 

Використаємо в цьому співвідношенні рівняння (90.15) і отримаємо

 

q

= òy*nqnyndV = qn òy*nyndV = qn .

(90.16)

Тут використали, що власне

значення qn не залежить від координат,

а також умову

нормування для хвильової функції òy*nyndV =1.

 

Таким чином, середні значення, що визначаються способом (90.9) та за допомогою власних значень, мають одне і те саме значення.

§ 91 Комутативність операторів. Умови, за яких дві фізичні величини можуть бути виміряні одночасно [11]

1 Розглянемо дві фізичні величини

a та

ˆ

ˆ

b , яким відповідають оператори A та B . Чи

завжди існує стан ψ , у якому обидва оператори мають визначені власні значення a та b ?

ˆ

Тобто, чи завжди хвильова функція ψ є власною функцією одночасно як для оператора A ,

ˆ

так і для оператора B ? Іншими словами, чи можливо обидві фізичні величини a та b точно виміряти одночасно?

ˆ

Для відповіді на це питання припустимо, що ψ є власною функцією як оператора A ,

ˆ

 

 

так і оператора B . Тобто

 

 

 

ˆ

ˆ

 

Ay = ay ,

By = by ,

 

ˆ

ˆ

де a й b – власні значення операторів A і

B в стані, якому відповідає одна і та сама

 

 

ˆ

хвильова функція ψ . Помножимо першу рівність на оператор B . Отримаємо

ˆ ˆ

ˆ

ˆ

BAy = Bay = aBy = a ×b ×y .

Аналогічно

 

 

ˆ ˆ

ˆ

ˆ

ABy = Aby = bAy = b ×a ×y .

Звідси випливає, що

183


ˆ ˆ

ˆ ˆ

 

 

 

 

 

 

 

 

(AB - BA)y = 0 ,

 

 

 

 

 

або

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ˆ ˆ

 

ˆ ˆ

.

 

 

 

 

 

(91.1)

 

AB = BA

 

 

 

 

 

Оператори, які мають властивість (91.1), називають комутативними.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ˆ

ˆ

то ці оператори

Отже, якщо всі власні функції операторів A

і B збігаються,

комутують між собою. Справедлива й зворотна теорема: якщо оператори

ˆ

ˆ

A

й B

комутують між собою, то збігаються і їх власні функції.

 

 

 

 

Наведеній теоремі можна надати й інше формулювання. Дві величини a й b

можна

 

 

 

 

 

 

ˆ

ˆ

 

 

виміряти одночасно, тоді й тільки тоді, коли відповідні їм оператори A

й B комутують

між собою.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 Розглянемо приклади. Так координату

x

й відповідний їй імпульс

px одночасно

виміряти неможливо, оскільки оператори

xˆ

й

pˆx

не є комутативними

між

собою.

Переконаємося у цьому. Як відомо,

xˆ = x , pˆx = -i/ x .

Тоді

æ ¶

 

¶ ö

æ

 

(pˆx xˆ - xpˆˆx )y = -i

 

× x - x×

 

÷y = -i

 

(x ×y)- x

x

 

x

è

 

x ø

è

 

× yö =

÷

x ø

 

æ

 

 

ö

 

 

 

= -ihçy + x ×

 

y - x ×

 

y÷ = -ihy ¹ 0.

 

 

x

x

 

 

è

 

 

ø

 

 

Тобто pˆx xˆ ¹ xˆpˆx ,

оператори xˆ й pˆx

не

комутують між

собою. Звідси випливає,

що

одночасно точно

визначити координату

x

та її проекцію

імпульсу px неможливо.

Це

твердження узгоджується з принципом невизначеностей Гейзенберга.

 

Аналогічно

можна впевнитись

в

тому, що координати x й y можна виміряти

одночасно, тому що оператори xˆ й yˆ комутують.

 

 

 

§ 92 Квантування моменту імпульсу. Модуль і одна з проекцій моменту імпульсу. Азимутальне і магнітне квантові числа [6]

1 Момент імпульсу частинки L відносно початку координат O у класичній механіці визначається векторним добутком

 

 

 

 

 

 

 

 

 

r

r

r

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

r

 

r

 

r

ex

ey

ez

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

x

y

z

.

 

 

 

 

 

(92.1)

 

 

 

L

= [r

´ p]=

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

px py pz

 

 

 

 

 

 

 

У квантовій механіці моменту імпульсу частинки L відповідає оператор

 

 

 

 

r

 

r

 

r

 

 

r

 

 

r

 

r

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

r

r

r

ex

ey

 

ez

 

 

ex

 

 

ey

ez

 

 

 

 

ˆ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ˆ

ˆ

xˆ

 

yˆ

 

zˆ

=

 

x

 

 

y

 

z

 

 

.

(92.2)

L = [r

´ p]=

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

pˆx

pˆ y

pˆz

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

- ih

 

- ih

 

-ih

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

x

y

z

 

 

 

Тут використали, що оператор радіуа-вектора дорівнює самому радіусу-вектору, а оператор

rˆ r

імпульсу визначається виразом p = -i (Ñ – оператор набла).

184


Можна виділити чотири величини, які пов'язані з моментом імпульсу частинки. Це три проекції і квадрат моменту імпульсу: Lx , Ly , Lz і L2 = L2x + L2y + L2z . Виникає питання: чи

можна одночасно виміряти усі вищеперелічені чотири величини? Щоб відповісти на це питання, потрібно перевірити: чи комутують один з одним оператори цих фізичних величин? А саме, чи комутують оператори проекцій

ˆ

 

æ

 

¶ ö

 

ˆ

 

æ

 

¶ ö

ˆ

 

æ

 

¶ ö

 

L

x

= -iy

 

- z

 

÷

,

L

y

= ix

 

- z

 

÷ ,

L

z

= -ix

 

- y

 

÷

(92.3)

 

ç

z

 

÷

 

 

è

z

 

x ø

 

ç

y

 

÷

 

 

 

è

 

y ø

 

 

 

 

 

 

è

 

x ø

 

і оператор квадрата моменту імпульсу

ˆ2

ˆ 2

ˆ 2

ˆ 2

(92.4)

L

= (Lx )

+ (Ly )

+ (Lz )

між собою? Нескладно провести розрахунки й переконатися, що комутують між собою тільки дві величини: оператор z -компоненти моменту імпульсу частинки й оператор квадрата моменту імпульсу. Це означає, що одночасно можливо визначити лише z -компоненту моменту імпульсу частинки й оператор квадрата моменту імпульсу. Дві інші проекції виявляються при цьому абсолютно невизначеними. Це означає, що «вектор» моменту не має певного напрямку й, отже, не може бути зображений, як у класичній механіці, за допомогою спрямованого відрізка прямої.

2 Знайдемо квадрат модуля моменту імпульсу. Для цього потрібно розв’язати рівняння на визначення власних значень квадрата моменту імпульсу

 

ˆ2

2

 

L y = L y ,

ˆ2

 

2

де L

– оператор квадрата моменту імпульсу частинки (див. вираз (92.4); L – власне

значення квадрата моменту імпульсу частинки. Розв’язання цього рівняння є досить складним. Тому ми обмежимося наведенням лише кінцевих результатів: власні значення оператора квадрата моменту імпульсу дорівнюють

L2 = h2l(l +1) (l = 0, 1, 2, ...).

(92.5)

Тут l – квантове число, яке отримало назву азимутального. Отже, модуль моменту імпульсу може мати лише дискретні значення, які описуються формулою

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

L

 

= h

 

(l = 0, 1, 2, ...)

.

 

 

l(l +1)

(92.6)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3 Знайдемо z -компоненту моменту імпульсу. Для цього потрібно розв’язати рівняння на визначення власних значень z -компоненти моменту імпульсу

ˆ

(92.7)

Lzy = Lzy ,

ˆ

де Lz – оператор z -компоненти моменту імпульсу частинки; Lz – власне значення цієї величини. У сферичних координатах ( r,θ,ϕ ) оператор проекції моменту імпульсу на полярну вісь Z (від якої відлічується полярний кут θ ) має достатньо простий вигляд

ˆ

 

 

 

 

Lz

= -ih

¶j

.

 

 

 

 

 

 

Отже, рівняння (92.7) набирає вигляду:

 

 

 

 

 

-ih

¶y

= Lzy .

(92.8)

¶j

 

 

 

 

 

Підстановка y = exp(aj) у рівняння (92.8) приводить після скорочення на загальний множник exp(aj) до алгебраїчного рівняння

-iha = Lz ,

зякого для α отримуємо значення iLz / h . Таким чином, розв’язок рівняння (92.8) має вигляд

185


Lz = mh
(m = 0, ±1, ± 2, ..., ± l) .

y = C exp[i(Lz / h)j] .

Для того щоб ця функція була однозначною (одна з стандартних умов для хвильової функції), необхідно виконати умову y(j + 2p)= y(j), або

exp[i(Lz / h)(j + 2p)]= exp[i(Lz / h)(j)] .

Ця умова буде виконаною, коли буде виконуватись співвідношення exp[i(Lz / h)×2p] =1, або

Lz = mh , де m – ціле додатне або від’ємне число або

нуль. Отже, власні значення

z -компоненти моменту імпульсу мають дискретний спектр:

 

 

 

 

 

 

Lz = mh (m = 0, ±1, ± 2, ...)

.

(92.9)

Із причин, які з'ясуються далі, число m називається магнітним квантовим числом. Оскільки проекція вектора не може перевищувати модуль цього вектора, то повинна

виконуватися умова

mh £ hl(l +1) .

Звідси випливає, що максимальне можливе значення m дорівнює l . Таким чином, можемо записати

L = hl(l +1) (l = 0, 1, 2, ...),

(92.10)

Із цих формул випливає, що Lz завжди менше L . Отже, напрям моменту імпульсу не може

збігатися з виділеним у просторі напрямом Z . Це узгоджується з тією обставиною, що напрям моменту в просторі є невизначеним.

Слід відзначити, що з правил квантування моменту випливає, що сталу Планка h можна розглядати як природну одиницю моменту імпульсу.

4 Момент імпульсу системи, що складається з декількох мікрочастинок, дорівнює сумі моментів окремих часток. Сумарний момент, як і будь-який момент взагалі,

визначається виразом

 

 

 

Lрез

 

= h

 

 

 

,

 

 

(92.11)

 

 

 

L(L +1)

де L

– азимутальне квантове число результуючого моменту.

Для випадку системи, яка

складається з двох частинок, число L може мати такі значення:

 

 

L = l1 + l2 , l1 + l2 -1, ...,

 

l1 -l2

 

,

(92.12)

 

 

 

де l1

й l2 – числа, що визначають модулі моментів, які складаються, за формулою

 

 

 

Li

 

= h

 

.

 

 

 

 

 

li (li +1)

 

ТЕМА 16 ФІЗИКА АТОМІВ І МОЛЕКУЛ

§ 93 Атом водню з погляду квантової механіки. Квантові числа: n, l, ml. Кратність виродження. Правило відбору [6]

1 Розглянемо систему, яка складається з нерухомого ядра із зарядом Ze ( Z – ціле число), і електрона, який рухається навколо нього. При Z > 1 така система називається воднеподібним іоном; при Z = 1 вона є атомом водню.

Потенціальна енергія електрона дорівнює

186