ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 04.04.2024
Просмотров: 73
Скачиваний: 0
Конденсация жирных кислот в присутствии
|
Характеристика |
исходных |
кислот |
|
Исходные вещества |
Кислотное |
Число |
Содержа |
Содержа |
|
ние жир* |
ние смоля* |
||
|
число |
омыления |
ных кис |
ных кис |
|
|
|
лот |
лот |
Олеиновая кислота . . . . |
193 |
197,1 |
— |
|
Борная к и сл о т а ...................... |
|
|
|
|
Ксилол ....................................... |
|
|
|
|
Таблица 1
борсодержащих соединений
|
|
Характеристика |
продуктов |
|
|
конденсации |
|
Рецептура, У |
Температура |
Время реак |
|
реакции, °С |
ции, ч |
Число |
|
|
|
Кислотное |
|
|
|
число |
омыления |
167,3 |
|
|
|
|
3,34 |
230—290 |
44 |
5,6 |
20,1 |
60 |
|
|
|
|
Олеиновая |
кислота . . . . |
193 |
197,1 |
— |
|
171,6 |
|
|
|
|
|
10,3 |
230—290 |
20 |
19,7 |
50,4 |
|||||
Борная кислота ...................... |
|
|
|
|
. 65. |
|
|
|
|
|
К с и л о л ....................................... |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
193 |
197,1 |
— |
|
170 |
|
|
|
|
Олеиновая |
кислота . . . . |
|
5,7 |
245—340 |
11 |
2,47 |
21,8 |
|||
Борный ангидрид .................. |
|
|
|
|
50,0 |
|
|
|
|
|
Ксилол ....................................... |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
154,3 |
161,3 |
57 |
27,6 |
170 |
|
|
|
|
Талловое |
м а с л о ...................... |
10,2 |
250—310 |
40 |
33,6 |
63,7 |
||||
Борная кислота ...................... |
|
|
|
|
60 |
|
|
|
|
|
К с и л о л ...................... |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
161,2 |
169,2 |
47,7 |
38,6 |
1700 |
|
|
|
|
Талловое |
м а с л о ...................... |
57 |
245—330 |
40 |
23,7 |
43,3 |
||||
Борный ангидрид .................. |
|
|
|
|
150 |
|
|
|
|
|
Ксилол . ................................... |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
49,36 |
38,28 |
7500 |
|
|
|
|
Талловое |
масло . .................. |
167,7 |
172,1 |
252 |
245—290 |
60 |
9,3 |
29,3 |
||
Борный а н г и д р и д .................. |
|
|
|
|
500 |
|
|
|
|
К с и л о л ............................... |
|
Примечание . Высыхаемость пленок определяли а присутствии |
10% сиккатива 64-В. |
149 |
148
«3
гг
з
продуктов конденсации олеиновой |
кислот таллового масла |
основе |
жирных |
на |
и |
пленок |
кислоты |
Свойства |
|
|
Бензостой кость |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
||
|
Маслостойкость |
[ |
|
|
|
! |
\ |
1 |
|
||
|
Водостой кость |
|
|
После |
|
|
|
|
1 |
| |
|
ШГВХЭ м киеэл/у |
- |
||||
От |
|||||
|
|
|
|
||
|
|
Ас1од |
—0,5 |
||
*ИСШ Х К О Я О М И Н Х К |
|
||||
-ем он яюоггйэах |
15 0,2 |
||||
|
й 'и г |
‘эдил |
|||
-ей исШ ядэоньойц |
3— |
||||
5—20 |
|||||
г г Э ' ц х |
’схЗвЯХ |
||||
И ¿ 1 1 |
чхэоньосЩ |
|
|||
О о 0 3 1 |
исШ -Ъ |
|
|||
•винехмэиа одою |
|
||||
-эьихмесШ |
в к а Ц |
д |
« |
||
30—35 |
|||||
яиг 'вишпиох |
|||||
|
I |
, |
Я. |
|
|
5 |
|
5 |
|
5 |
|
О |
|
О - |
|
а |
|
|
|
После |
120 ч |
внешних измене |
ний нет |
|
95 ч внеш них изме нений нет |
После |
120 ч |
внешних |
измене |
ний нет |
||
То же |
|
|
|
|
|||
личная |
|
Хорошая |
|
|
|
||
|
| |
|
3— 15 0,4—0,5 |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
5— 30 |
|
|
|
|
- |
|
|
со |
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
- М |
|
|
|
|
|
и |
|
30—35 |
|
НТО |
||
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
О |
ч |
|
|
|
я |
|
|
|
Ч и |
|
|
я * |
|
3 |
|
и ТО |
|||
|
= 52 |
|
|||||
|
^ |
|
н 5 « |
8 |
|
||
и- з |
|
С* |
|
|
|||
«9 |
о |
|
х |
|
|
|
|
Жо |
|
о £ з ® |
|
||||
с ; |
м |
|
|
||||
г£ |
± |
ь С х & ч |
|
||||
я 5 |
|
||||||
О |
Ч |
о |
|
о |
5 |
то |
|
X О |
ч |
|
* |
£ |
£ |
|
После |
24 ч внеш |
После |
10ч внеш |
После 5 ч |
внешних |
От- |
лич |
1 |
: |
0,4—0,6 |
|
1 |
|
50 |
|
со |
|
1 |
|
С 1 |
|
3 0 -4 0 |
|
ю
о> 3 X X
г
2
4
<
ная измене них изме них изме ний нет нений нет нений не!
Xо. Ч
о я то
я Щн
н
о то
ТОЯ Ч £ Н я
X я £ о ?►>то Ч и
О X §§
о. о>
в ч я ч
£
Я* гг
присутствиив 10%
Высыхаемость пленок определялась
.Примечание аз
2
150
•Предварительные испытания антикоррозионных свойств лаковых пленок на основе продуктов конденсации тал-
лого масла показали хорошую стойкость пленок в тече-
?28 ч к 5%-ной НС1, 5%-ной HN03, 11 н. H2S04 и кон-
п'нтрированному NaOH.
Вконцентрированной НС1, 6 н. HN03 и 5%-ном NaOH пленки начали разрушаться в первые же часы испытаний.
Еыводы
1. На примере олеиновой кислоты экспериментально подтверждена возможность получения жидких высыхаю щих продуктов конденсации непредельных кислот жир ного ряда в присутствии борной кислоты или борного ан гидрида.
2.Установлено, что при конденсации дистиллирован ного таллового масла, содержащего 28—38% смоляных кислот, в присутствии борной кислоты либо борного ан гидрида азеотропным методом при температуре 250—280° С получаются ценные в техническом отношении пленкообра зующие жидкие продукты.
3.На основе продуктов конденсации дистиллирован
ного таллового масла получены и испытаны лаки. Пока зано, что лаки образуют трудноомыляемые, водостойкие, устойчивые к ряду реагентов пленки горячей сушки.
Л И Т Е Р А Т У Р А
1. Я к у б о в и ч С. В., Испытания лакокрасочных материалов
ипокрытий, М., Госхимиздат, 1962 г.
2.Английский патент 34615, 1954.
3.Австралийский патент 223020, 1959.
4.Английский патент 827361, 1960.
5. |
A l b |
r e c h t |
L., «Farbe und Lack», |
vol. |
66, |
1960, № 3. _ |
|
6. |
M i 1 |
1 s M. |
R., H o m m o n d |
W. |
T. |
C., |
«Journal Oil Co |
lour Chemists Association», 1960, 43, № |
8. |
|
|
|
1 0 * |
151 |
7. |
M i к u s c h |
,1. D., |
H e b e « |
K. |
H. , |
«Farbe und |
Lack», |
|
vol. 64, 1958, № 1. |
|
|
|
|
|
|
|
|
8. |
M i к u s c h |
J. |
D., «Srifen — Ole — Fatte — Washe», |
vol. 60, |
||||
1960, № 20. |
|
|
|
|
|
|
|
|
9. |
M i к u s c h |
J. |
D., |
M e b e s |
K. |
H ., |
«Industrial’ |
Fieish», |
vol. 11, 1959, № 128. |
|
|
|
|
|
|
||
10. |
M i k u s c h |
J. |
D ., |
РЖХИМ, |
1961, № |
10. |
|
НОВЫЕ АНТИКОРРОЗИОННЫЕ СИНТЕТИЧЕСКИЕ МАТЕРИАЛЫ НА ОСНОВЕ НЕФТЕБИТУМА
Л . И. Г а р у с , Л . Я. Г лот ова , Е. В. Оробченко
Среди многочисленных видов лакокрасочных материа лов, выпускаемых промышленностью, особое место зани мают битумные лаки. Одним из наиболее распространенных лакокрасочных материалов на основе нефтебитума являе тся лак № 177. Этот лак и алюминиевая краска на его ос нове применяются для антикоррозионной защиты метал- ^ локонструкций, трубопроводов, шасси автомобилей и т. д.
Дефицитность и высокая стоимость растительных жиров ограничивают объем производства лака № 177. В связи с этим разработан метод получения нового качественного лакокрасочного антикоррозионного материала на основе дешевых и доступных видов сырья.
В качестве исходного сырья выбраны нефтебитумы и синтетические жирные кислоты С25 и выше. Последние, обладая высоким молекулярным весом и малой удельной функциональностью, способствуют улучшению атмосферостойкости материала, сохраняя высокую водостойкость, химическую стойкость нефтебитумов. В иностранной ли тературе упоминается получение кислотостойких покры тий на основе остатков от перегонки синтетических жирных кислот.
Синтетические жирные кислоты С2* и выше получаются после отгонки жирных кислот из оксидата парафина до
153
310° С при остаточном давлении 5 мм рт. ст. Они пред ставляют собой вещества, имеющие консистенцию от твер дой до мазеобразной и цвет от светлодо темно-коричневого.
Кислотное число их не менее 100, |
эфирное — не более |
40 при содержании неомыляемых не |
более 209«. |
Синтетические жирные кислоты С2о и выше являются отходом производства Шебекинского и Волго-Донского комбинатов СЖК и ЖС.
Нефтебитумы марки II (ГОСТ 1544—52) и специальной
марки Г (ГОСТ 8622—57) |
характеризуются |
следующими |
данными: |
марка М |
марка «Г» |
|
||
Температура размягчения |
по |
|
кольцу и шару, °С |
42,5 |
133,5 |
Кислотное число |
0 |
1,6 |
Число омыления |
55,12 |
22,5 |
Смолы синтезировались на основе нефтебитумов и син тетических жирных кислот в соотношении 3 : 1 по весу.
В реактор емкостью 3 л загружалось 900 г битума и 300 г синтетических жирных кислот. Температура в реак торе поддерживалась в пределах 250—300° С. Для равно мерного течения процесса применялось интенсивное пере мешивание. Смолы уваривались до температуры размяг чения по кольцу и шару не менее 80° С, так как смолы с меньшей температурой размягчения дают мягкие, медленно высыхающие пленки, способные размягчаться под влия нием солнечных лучей.
Впроцессе варки смол определялись кислотное число
итемпература размягчения реакционной массы. Резуль таты определений показали снижение кислотного числа и повышение температуры размягчения в процессе синтеза, что свидетельствует о химическом взаимодействии синте
тических. жирных кислот с нефтебитумами. Кинетика процесса показана на рис. 1 и 2.
154