ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 04.04.2024
Просмотров: 79
Скачиваний: 0
1.Глифталевые смолы, модифицированные оксидиро ванным льняным маслом, имеют наименьшую температуру стеклования.
2.Все 40%-ные глифтали, способные к желатинизации, независимо от вида модифицирующих кислот или эфиров зарезиниваются при степени этерификации 70—90%.
3.Синтетические жирные кислоты Cos и выше способ ствуют желатинизации 40%-ных глифталей.
4.Зарезиненные глифтали, модифицированные при мененными продуктами, имеют относительно высокую тем
пературу стеклования, лежащую в пределах 37—52°С.
5.Способность глифталей зарезиниваться зависит от молекулярного веса и удельной функциональности моди фицирующих продуктов.
6.Температура стеклования зарезиненных 40%-ных глифталей зависит от строения, молекулярного веса, удель ной функциональности модифицирующих кислот и степени этерификации.
7.Увеличение степени этерификации зарезиненных мо дифицированных глифталей повышает температуру стек лования полиэфира.
НОВАЯ КАУЧУКОПОДОБНАЯ ГЛИФТАЛЕВАЯ СМОЛА И ЕЕ ПРИМЕНЕНИЕ В КАЧЕСТВЕ ЛИНОЛЕУМНОГО ЦЕМЕНТА *
В производстве глифталевого линолеума до последнего времени для модификации линолеумного цемента приме няют льняное, соевое и тунговое масла, которые лишь частично (до 80%) заменяют синтетическими жирными кислотами С25 и выше.
* Экспериментальная часть исследования выполнялась в НИИСМИ АС и А УССР. В лабораторных экспериментах принимала участие И. В. Соханевич.
140
Внастоящем исследовании получена каучукоподобная глифталевая смола с полной заменой природных жиров синтетическими недорогими и доступными продуктами.
Вкачестве модифицирующих продуктов применялись синтетические жирные кислоты С25 и выше (кубовые остат ки СЖК) Шебекинского комбината СЖК и ЖС и дистилли рованное талловое масло Сегежского целлюлозно-бумаж ного комбината.
Свойства применяемых модифицирующих агентов при ведены в табл. 1.
Таблица 1
Химическая характеристика модифицирующих агентов
Наименование
Синтетические жир ные кислоты С25 и
выше ..........................
Оксидированные СЖК С25 и выше
Талловое масло Оксидированное талловое масло с вяз костью 18 сек . . .
Кислот ноечисло |
1 Число омыления1 |
Эфирное число |
Неомыляемые, , % |
1 Оксикислоты, % |
Жирные кислоты, % |
Смоляные 1в |
|
|
|
|
|
|
|
кислоты, |
|
104,7 |
120,1 |
15,4 |
2 0 ,0 |
1,5 |
|
|
|
101,3 |
127,3 |
26,0 |
16,3 |
21,7 |
_ |
|
|
57,9 |
30,0 |
||||||
169,5 |
172,2 |
2,7 |
11,5 |
— |
|||
155,0 |
174 |
19,0 |
8,1 |
— |
— |
— |
Оксидирование синтетических жирных кислот и таллового масла проводилось продувкой воздухом (20 л/мин на 1 кг продукта) в аппарате (рис. 10). Талловое масло окислялось 6 ч при температуре 120°С, а синтетические
жирные кислоты — 16 ч при |
100°С. |
В лабораторных условиях |
синтезы проводились в ап |
парате из нержавеющей стали с мешалкой, снабженном, устройством для улавливания реакционной воды.
141
Фталевый ангидрид и глицерин применялись химически чистые.
Во всех синтезах для возможности сопоставления бра лось одинаковое процентное содержание фталевого ан гидрида. Количество глицерина рассчитывалось стехиометрическн.
Рис. 10. Схема лабораторной окислительной установки:
/ — газовые часы; 2, в, 8 — пустые ловушки; 3 — реактор; 4 — воздушная баня; 5 — электрическая плитка; 7 — ловушка с раствором щелочи.
Рецептура синтезированных смол приведена в табл. 2. Синтезы велись следующим образом. В аппарат загру жались модифицирующие агенты (СЖК С25 и выше, талловое масло) и глицерин. При работающей мешалке тем пература поднималась до 200—220° С. Об окончании эте рификации судили по количеству выделившейся реакцион
ной воды.
Затем добавлялся фталевый ангидрид и перемешива ние продолжалось при температуре 220—240° С до гелеобразозания.
Свойства синтезированных смол даны в табл. 3.
З |
ар ези н и в ш и еся алкидны е |
смолы |
зам етн о |
отли чаю тся |
|
д р у г |
от д р у га . И зготов л ен и е |
опы тны х |
обр азц ов |
л и н ол еум а |
|
в лабор атор н ы х усл ов и я х |
на |
к ауч ук оп одобн ы х см ол ах |
142
Таблица 2
Рецептура модифицированных глифталевых смол, |
% |
|
|||||
|
|
|
|
Смолы |
|
|
|
Компоненты |
|
I |
II |
III |
IV |
V |
VI |
|
|
||||||
Синтетические жирные кис |
|
|
|
|
|
37,7 |
|
лоты С25 и в ы ш е |
.................. |
56,5 |
|
|
|
28,3 |
|
Оксидированные |
СЖК С 25 |
|
56,5 |
|
|
|
|
и в ы ш е ....................................... |
|
|
|
|
|
|
|
Т алловое м а с л о ................. |
|
— |
-. |
54,5 |
— |
27,3 |
18,2 |
Оксидированное |
талловое- |
|
|
|
59,3 |
|
__ |
масло ....................................... |
|
|
|
|
|
||
Глицерин (98%-ный) . . |
15,2 |
15,2 |
17,2 |
12,7 |
16,1 |
15,8 |
|
Фталевый ангидрид . . . |
28,3 |
28,3 |
28,3 |
28,0 |
28,3 |
28,3 |
|
IV и VI показало, что после сушки образцы линолеума на |
|||||||
смоле IV (модифицированной |
одним только оксидирован |
ным талловым маслом) отличаются хрупкостью и не вы держивают испытания на изгиб.
Линолеум на смоле VI удовлетворяет необходимым требованиям.
На производственном оборудовании Лиепайского про бочно-линолеумного завода была изготовлена опытная партия линолеума на новом алкидном цементе рецептуры VI, сваренном в количестве 170 кг в полупроизводственном цементоварочном аппарате.
Рецептура покровной пластмассы следующая, (кг):
Цемент V I ..................................................................... |
40,0 |
Мука древесн ая ............................................................. |
34,0 |
Мука пробковая............................................................ |
33,0 |
Мука резиновая................................................................... |
2,0 |
Охра + железныйс у р и к .............................................. |
18,0 |
Обрезки линолеума .......................................................... |
9,0 |
143
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица |
3 |
||
|
|
Свойства модифицированных глифгалевых |
смол |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Смолы |
|
|
|
|
П оказатель |
|
1 |
п |
III |
IV |
V |
VI |
|||||
|
|
|
|
|
||||||||
Консистенция |
, . |
Гель |
Гель |
Очень |
Гель |
Очень |
Гель |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
вязкая |
|
вязкая |
|
|
|
Твердость |
по видо |
|
|
жидкость |
жидкость |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||
измененной игле |
Вика |
|
|
|
|
|
|
|
||||
при 40° |
С, |
мм . . . |
< 1 |
< 1 |
|
6 |
|
5,9 |
||||
Кислотное |
число |
32,1 |
27,9 |
48,1 |
84,5 |
30,2 |
41,9 |
|||||
Число омыления |
284,5 |
254,9 |
223,0 |
286,0 |
239,5 |
262,5 |
||||||
Эфирное |
число . . |
252,4 |
227,0 |
174,9 |
201,5 |
209,3 |
220,6 |
|||||
Характер |
|
поверхно- |
|
|
|
|
|
|
|
|||
сти в |
месте |
разрыва |
Мато- |
Бле- |
— |
Бле- |
_ |
Бле- |
||||
при 20° С |
|
, . . . . |
||||||||||
|
|
|
|
|
вая |
стя- |
|
стя- |
|
СТЯ- |
||
Степень |
этектрпфи- |
|
щая |
|
щая |
|
щая |
|||||
89,0 |
89,5 |
78,0 |
70,0 |
87,5 |
86,0 |
|||||||
кации, |
% ......................... |
|||||||||||
П р и м е ч а я |
и е: |
Цвет пленки в проходящем свете каштановый |
и |
обозначался в соответствии со шкалой цветов (1). Пленки, полученные по всем рецептурам, прозрачные.
Первичное перемешивание пластической массы осуще ствлялось в резиносмесителе РС-140 в течение 6 мин, за тем масса пропускалась последовательно через барабанмешалку и вальцы, после чего поступала на каландр,где наносилась на джутовую линолеумную ткань. Масса ка ландрировалась легко, без отлипов на валы и без разры вов джутовой ткани. Сырой линолеум вызревал при тем пературе 40—75° в течение 96 ч. Полученный линолеум на смоле VI соответствовал требованиям стандарта (ГОСТ
7251—54).
144
Выводы
1. Синтезирована серия глифталевых смол из парафина, модифицированных синтетическими жирными кислотами С25
ивыше из и дистиллированным талловым маслом.
2.Установлено, что дистиллированное талловое масло
затрудняет гелеобразование 40%-ных глифталевых смол.
3.Найдено, что зарезинивание 40%-ных глифталевых
смол, модифицированных смесью синтетических жирных кислот С25 и выше и талловым маслом, может быть дости гнуто при содержании таллового масла в модифицирующей смеси не более 18—20%.
4.Найдено, что 40%-ные глифталевые смолы, модифи цированные оксидированным талловым маслом, способны желатинироваться.
5.Получена опытная производственная партия лино
леума на глифталевой смоле, модифицированной талловым маслом и синтетическими жирными кислотами С25 и выше.
Линолеум по своему качеству соответствует требова
ниям ГОСТа 7251—54.
|
|
|
Л И Т Е Р А Т У Р А |
||
1. |
Б о н д а |
р ц е в |
А. |
С., Шкала |
цветов, МГУ, 1954. |
2. |
К а р г и н |
В. |
А. , |
С о г о л о в а |
Г. И., «Журнал физиче |
ской химии», 1959, № 5.
3.О р о б ч е н к о Е. В. и др., Авторское свидетельство СССР, 120494, 1959.
4.О р о б ч е н к о Е. В. и др., Авторское свидетельство СССР,
114435, |
1958. |
5. |
О р о б ч е н к о Е. В. и др., Авторское свидетельство СССР, |
131890, |
1961. |
145
НОВОЕ ПЛЕНКООБРАЗУЮЩЕЕ НА ОСНОВЕ
ПРОДУКТОВ конденсации ж ирны х к и с л о т
ТАЛЛОВОГО МАСЛА
}К. П. Гельбина, Е. В. Оробченко
Впоследнее время в иностранной литературе все чаще появляются сообщения о новом способе получения неомы ляемых пленкообразующих материалов путем конденсации кислот жирного ряда в присутствии кислородсодержащих соединений бора. Впервые этот способ был описан Микушем и Мебесом [7].
Вцелях экономии дефицитных многоатомных спиртов, природных жиров, расширения сырьевой базы и ассорти мента лакокрасочных материалов нами были проведены опыты по конденсации отечественного дистиллированного таллового масла, содержащего 28—38% смоляных и 45— 60% жирных кислот, в присутствии кислородсодержащих соединений бора.
Для того чтобы выяснить возможность конденсации жирных кислот и проверить данные патента 12], нами были получены продукты конденсации на основе олеино вой кислоты в присутствии Н3ВО3 и В20 3 и на основе жирных кислот дистиллированного таллового масла.
Конденсация проводилась в трехгорлой колбе, снабжен ной мешалкой, термометром, обратным холодильником и трубкой для подачи азота (последний применялся не во всех синтезах). Укрупненный синтез проводился на ка
146
меральной установке в реакторе из нержавеющей стали емкостью 12 л, снабженном электрическим обогревом и мешалкой.
В колбу (или реактор) загружали олеиновую кислоту или дистиллированное талловое масло и, включая ме шалку, вносили катализатор (Н3В03; В20 3) в количестве 2—6% в расчете на исходные материалы и ксилол. Содер жимое колбы постепенно нагревали. При температуре 150° С начиналась отгонка ксилола, а при температуре 240—250° С в ловушке появлялась реакционная вода, вы деление которой заканчивалось при температуре 290— 330° С. Процесс контролировался по количеству выделяю щейся реакционной воды. По окончании процесса конден сации (о чем судят по практическому прекращению отделе ния воды) реакционная смесь охлаждалась до 60—70° С, фильтровалась, затем промывалась горячей водой (не во всех синтезах) для более полного отделения катализатора. Продукты конденсации представляли вязкие жидкости темно-коричневого цвета, растворимые в петролейном эфире, уайт-спирите, ксилоле и нерастворимые в холодном спирте. Молекулярный вес продуктов конденсации по Ра сту в 3—4 раза превышает молекулярный вес исходных кислот.
Для испытания пленкообразующих свойств продуктов конденсации готовились лаки вязкостью 35—50 сек по ВЗ-4 при сухом остатке 60—80%. В качестве растворите лей применялся ксилол или уайт-спирит. Для ускорения высыхания пленки в лак добавляли 10% сиккатива 64-В. На основе пленкообразующего продукта конденсации жир ных кислот таллового масла готовилась эмаль с алюми ниевой пудрой; последняя бралась в количестве 20% от пленкообразующего.
Результаты приведены в табл. 2.
ю т |
147 |