Файл: Райт П. Полиуретановые эластомеры.pdf

на свойства литьевых полиуретанов [27]

**Н а б л ю д а л а с ь х л а д о т е к у ч е с т ь .

3 * Из - за х л а д о т е к у ч е с т и этот р е з у л ь т а т , в о з м о ж н о , н е о т р а ж а е т и с т и н н о г о сопротивле ­ н и я р а з д и р у .

лиэфиров. Присутствие подвесных метильных групп в простых и сложных полиэфирах оказывает сильное влияние, так что полиуре­ таны, полученные из таких полиэфиров, имеют худшее сопротивле­ ние разрыву и напряжение. Удаленность друг от друга сложноэфирных групп оказывает менее заметное влияние, хотя 1,5-полипента- метиленадипинат имел весьма низкое сопротивление раздиру.

Модуль кручения для этих эластомеров также зависит от структуры полиэфира и, в частности, от расположения эфирных групп относительно друг друга (рис. 2.11). Чем больше расстояние между эфирными группами, например в поли-

10

тетраметиленадипинате или полипентаметиленадипинате, тем ниже температура стеклования. Для полиуретана на основе полиэтиленсукцината характерна сравнительно высокая температура сте­ клования.

Смит и Питерсон [43] также исследовали влияние структуры полиэфира и обнаружили, что полиуретаны на основе политетраметиленадипината значительно превосходят по свойствам полиуре­ таны на основе полидиэтиленгликольадипината, в то время как смеси этих полиэфиров давали полимеры, приближающиеся по свой­ ствам к полимерам на основе чистого полидиэтиленгликольадипи­ ната.

Как выяснилось, температура стеклования поликапролактонуретана обратно пропорциональна молекулярному весу поликапролактона (рис. 2.12). Точка пересечения на температурной оси при —65 °С является температурой стеклования поликапролактона.

В общем, свойства полиуретана как при низких, так и при высоких температурах улучшаются при увеличении молекулярного веса полиола.

Вайсфельд и сотрудники [45] исследовали с количественной точки зрения влияние вторичных связей на увеличение прочности полимера. Результаты исследований показывают, что в случае пре­ полимера с концевыми NCO-группами, полученного на основе слож­ ного полиэфира, вулканизованного диамином, вторичные связи обеспечивают от 20 до 58% напряжения при комнатной температуре,

плотности сшивания первичные химические связи мешают образо­ ванию полярных связей, что приводит к понижению напряжения при удлинении.

Использование простых полиэфиров, например полипропиленгликолей, в качестве диолов основной цепи сильно меняет картину. Присутствие подвесных метальных групп оказывает такое же дей­ ствие и в сложных полиэфирах (см. табл. 2.11), но эффект усугуб­ ляется из-за невозможности образования межмолекулярных связей между уретановыми или мочевинными группами и цепью простого полиэфира. В табл. 2.8 и 2.9 (стр. 42, 44) показано, что уретаны на ос­ нове простого полиэфира при уменьшении степени сшивания имеют пониженное напряжение по сравнению со сложноэфирными поли­ уретанами. Один из способов преодоления этого состоит в том, что используется более низкомолекулярный простой полиэфир, в резуль­ тате чего увеличивается доля уретановых или мочевинных групп.

При снижении молекулярного веса ППГ свойства его обычно улучшаются, за исключением сопротивления разрыву, которое все еще сильно уступает этому показателю для сложноэфирных поли­ уретанов. Несмотря на перечисленные недостатки, ППГ представ­ ляют большой интерес для производства полиуретанов благодаря их низкой стоимости.