Файл: Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров учеб. пособие.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 09.04.2024

Просмотров: 198

Скачиваний: 6

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Взаимодействие хлорпроизводных углеводородов с кремнием 71

превращения реагентов. Степень использования кремния в таких реакторах весьма низкая. Кроме того, операции загрузки и раз­ грузки контактной массы в реакторах стационарного действия очень неудобны и трудоемки. Все перечисленные особенности, есте­

ственно,

 

исключают

возможность

промышленного

использования

этих

аппаратов

в непрерывных процессах

прямого

синтеза

алкил-

и

арилхлорсиланов.

 

 

 

Ш

т

т

т я

Щ

 

 

 

 

 

 

В настоящее

время для

осуществле­

цасса

 

 

 

 

 

 

ния

прямого

синтеза

органохлорсила­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

нов

применяются

реакторы нестацио­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

нарного

 

действия,

в которых

реакци­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

онная

масса

перемешивается — либо

 

 

 

 

 

 

 

 

 

мешалкой

(механическое

перемешива­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ние), либо с помощью взвешенного

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(псевдоожижеиного) слоя,

создаваемого

 

 

 

 

 

 

 

 

 

за

счет

высокой скорости

подачи

ал­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

кил-

или

арилгалогенида

в

реактор.

 

 

 

 

 

Длшлхларсиланы

 

 

Реакторы

нестационарного действия

 

 

 

 

 

 

 

 

 

с

механическим

перемешиванием.

Из­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

вестны два типа реакторов с механиче­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ским перемешиванием

— вертикальные,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

или

трубчатые,,

и

горизонтальные.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Вертикальный

реактор

(рис.

21)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

представляет

собой

аппарат,

главную

Рис.

21.

Вертикальный

реак­

часть которого

занимает

реакционная

камера

1, выполненная в виде цилиндра

тор

с

механическим

переме­

с крышкой и днищем. По

высоте реак­

шиванием:

 

 

 

 

 

1

р е а к ц и о н н а я

к а м е р а ;

2

тор разделен на три зоны (царги).

р у б а ш к а ;

3

м е ш а л к а ;

4

Каждая

царга

окружена

рубашкой 2

ф и л ь т р ;

5

х о л о д и л ь н и к .

 

 

для обогрева или охлаждения; в рубашке циркулирует теплоноси­ тель. В реакционной камере 1 помещена мешалка 3, делающая 30—60 оборотов в минуту и выполненная в виде лентообразного шнека; такая мешалка обеспечивает отвод контактной массы от стенок реактора и ее перемешивание, Контактная масса постепенно проходит через реактор сверху вниз, непрерывно перемешиваясь. Отработанную контактную массу выгружают через штуцер в днище реактора. Газообразный хлористый алкил (или арил) подается через специальное распределительное устройство в нижнюю зону реактора. Образующиеся продукты выводятся из реактора через боковую трубу и поступают далее на очистку в фильтр 4, а затем в систему холодильников 5 (на схеме показан один) для конденсации.

Такие реакторы, безусловно, имеют большие преимущества перед стационарными аппаратами. Прежде всего, в реакторах с ме­ шалками улучшается смешение газообразного хлорпроизводного углеводорода с контактной массой, вследствие чего увеличивается степень его конверсии. Значительно уменьшается также спекание


72

 

Гл. 1.

Получение

органохлореиланов

 

 

 

контактной массы, что

увеличивает

степень

использования

крем­

ния. В

подобных

реакторах

может

быть

осуществлен

и

непре­

рывный

процесс производства

органохлореиланов.

 

 

 

У вертикальных реакторов с механическим

перемешиванием

есть, однако, и

недостатки:

1)

затруднен

отвод

выделяющегося

тепла;

2) свежие

порции контактной

массы

обязательно

смешива­

ются с отработанной или дезактивированной массой, что снижает производительность реактора и ухудшает состав продуктов; 3) сме­ шение газообразного хлористого алкила (или арила) с контактной

Контактная

масса

Рис. 22. Общий вид горизонтального ре­ актора с механиче­ ским перемешиванием (реактор типа вра­ щающийся барабан):

1 — э л е к т р о д в и г а т е л ь ; 2 — з у б ч а т а я п е р е д а ч а ;

3 — р у б а ш к а ; 4 —

к о р ­

п у с ; 5 — б у н к е р д л я

п о д ­

п и т к и ; в — б у н к е р д л я

о т р а б о т а н н о й

к о н т а к т ­

н о й м а с с ы .

 

массой происходит все же недостаточно, вследствие чего выход конденсата с единицы объема аппарата является сравнительно низ­ ким. Но при небольших масштабах производства вертикальные аппараты с механическим перемешиванием могут быть успешно применены для прямого синтеза алкилили арйлхлорсиланов.

Горизонтальный реактор с механическим перемешиванием типа вращающийся барабан, общий вид которого представлен на рис. 22, лишен некоторых недостатков, характерных для вертикального реактора. В частности, во вращающихся барабанах происходит более полное перемешивание газообразного хлорпроизводного углеводорода с контактной массой, так как увеличивается время контакта между фазами (в 10 раз по сравнению с псевдоожиженным слоем) и, следовательно, возрастает степень конверсии хлорпроизводного. В случае производства фенилхлорсиланов создаются благоприятные условия для увеличения выхода дифенилдихлор­ силана .

Реактор типа вращающийся барабан (рис. 23) представляет собой горизонтальный цилиндрический аппарат с кожухом 3 для обогрева и охлаждения. На оба конца корпуса надеты бандажи 9, закрепленные специальными башмаками 1. Через венцовую шестерню 6, свободно сидящую на упругих элементах, приваренных к корпусу,


реактор может быть при­ веден во вращение с по­ мощью приводной станции 13, смонтированной на от­ дельной раме. Во время «5 вращения корпус с закре- I .

пленными на нем банда- 11 жами 9 свободно перека- § s тывается по четырем опор- ^ ным роликам 15, распо­ ложенным попарно под углом 30° к вертикальной оси барабана. Особое вни­ мание уделено внутрен­ нему устройству аппара­ та, состоящему из пере­ сыпных полок 14, шнека 12, приемной винтовой спирали 7 и внутренней винтовой спирали 4. Это очень важно для обеспе­ чения своевременного и тщательного отвода кон­ тактной массы от стенок реактора (во избежание местных перегревов) и воз­ можности перемешивания контактной массы поперек

ивдоль оси реактора. Работа реактора осу­

ществляется следующим образом. Контактная мас­ са, поступающая из бун­ кера в самоочищаемый питатель 11, шнеком 12 перемещается на прием­ ную винтовую спираль 7. Далее масса подхватыва­ ется основной (внутрен­ ней) винтовой спиралью 4 с пересыпными полка­ ми 14 и передвигается к отбойной насадке 2, кото­ рая не дает контактной массе скапливаться в верх­ ней части барабана.В цен­ тре барабана неподвижно закреплена многозонная

I . . .

s и

sal

 

ce

 

а

 

g I S

 

я *

s

 

0

 

a

 

 

л н

 

1

SS«

 

 

 

Л g g

 

я a

»

 

s* s

 

g

s

и

 

О

es

«

 

>H

о

 

 

l a g

 

E-< о Я

 

g,« iI

lg

 

H i-l .

 

eu

 

1

 

4

ce

«-

 

I

w.„

 

 

s «

 

«о

A o

 

 

О H

 

« Я Н

 

» «

S

 

g i r o

 

о

га

 

"

f.

'

1

о с а

§ * -

3

ь

,

к

H

s

 

s

ce

S à 3

 

 

О

К

 

. . а

ag l «

ЯM* « « a

И& ï g

Яs I и

ФК оо И

°й в

о..g-g н га а а

я

я н

а

« в

и

я Я и

«І И І

S

°

н я

g

<g g И

M

 

 

1U

I i

^

«

| l

g

 

a

g

со

q,

йI a l


74

Гл. 1.

Получение

органохлорсиланов

 

термопара,

контролирующая температуру по

всей длине реак­

тора. Чтобы нагреть

реактор

до температуры

начала синтеза,

можно в кольцевое пространство между неподвижным кожухом 3 и вра­ щающимся корпусом 8 подавать дымовые газы, а для отвода выделя­ ющегося тепла следует продувать кольцевое пространство воздухом.

Шнек и основной корпус имеют индивидуальные приводы, по­ зволяющие осуществлять реверс, необходимый для разгрузки реак­ тора. По мере выработки кремния барабан на ходу догружают све­ жей контактной массой. Так продолжается до тех пор, пока степень конверсии органохлорида не снизится до установленного предела, обусловленного накоплением большого количества отработанной контактной массы.

По окончании синтеза меняют направление вращения реактора и шнека; тогда масса, перемещаемая внутренней спиралью 4 в сто­ рону шнека 12, забрасывается приемной спиралью 7 в загрузочную воронку 10 и выводится шнеком 12 в тару. Разгрузка сменяется загрузкой свежей контактной массы, реактор разогревают, вновь подают органохлорид, и процесс синтеза повторяется. Синтез в го­ ризонтальных вращающихся реакторах проводится при незначи­ тельном избыточном давлении (0,2 am) — для преодоления гидравли­ ческого сопротивления системы.

В реакторах типа вращающийся барабан вследствие хорошего перемешивания кремне-медной контактной массы с органохлоридом, большой поверхности контакта фаз и значительного времени пре­ бывания хлорпроизводного в зоне реакции достигается степень конверсии 90% и выход продуктов 80%.

Реакторы нестационарного действия с псевдоожгокенным слоем.

В настоящее время широкое распространение для прямого синтеза алкил- и арилхлорсиланов получили аппараты, в основе работы которых лежит явление псевдоожижения. Турбулентное движение компонентов, происходящее в таком реакторе, гарантирует хорошее соприкосновение реагентов с контактной массой и равномерную

температуру. Реакторы с псевдоожиженным слоем

представляют

собой цилиндрические аппараты различного

диаметра,

снабженные

тепло обменными элементами. На

рис. 24 приведен реактор с тепло-

обменным элементом в виде трубки Фильда,

а на рис. 25 реактор

с теплообменным элементом в виде пучка труб небольшого

диаметра.

Реакторы с трубками Фильда, как правило, должны иметь малый

диаметр

(400

мм), ибо трубка Фильда

обеспечивает

эффективный

съем тепла со всей площади реактора лишь при малых

габаритах

аппарата. Трубка Фильда расположена

аксиально в

псевдоожи-

женном

слое

контактной массы

и

продольно

секционирует

слой

по высоте аппарата. В трубке

циркулирует

вода, подаваемая из

водопровода

(использование речной

воды

недопустимо,

так

как

это приводит к отложениям накипи в трубке и снижению коэффи­ циента теплопередачи).


Взаимодействие хлор производных углеводородов с кремнием

75

Д ля реакторов большого диаметра, например

более

600 мм,

в качестве

теплообменных

элементов целесообразнее использовать

небольшие

трубы в виде пучка. Такое распределение

теплообменных

поверхностей

практически

не оказывает

 

 

тормозящего

влияния на процесс псевдо­

 

 

ожижения

и

обеспечивает

эффективный

 

 

Продукты

контактная]

масса

Хлористый

алкал

Контактная

масса

Рис. 24. Вертикаль­ ный реактор с труб­ кой Фильда:

1 — р а с ш и р и т е л ь ; 2 —

р у б а ш к а ;

3 — т р у б к а

Ф и л ь д а ;

4 — к о р п у с .

Продукты

Пар

 

Вода

 

Пар

 

Вода

 

Пар

 

 

Контактная

Вода

'масса

Хлористый алкил •*р

Рис. 25. Вертикальный реактор с теплообменным элементом в виде пучка труб:

1,2,5 — п о в е р х н о с т и т е п ­ л о о б м е н а ; з — н е п о д в и ж н а я п л а н к а с к о л к а м и ; 4 — п е ­ р е р а с п р е д е л и т е л ь н а я р е ш е т ­ к а с к о л к а м и ; в — р а с п р е д е ­ л и т е л ь н а я р е ш е т к а с к о л ­ к а м и ; 7 — к о н у с н о е д н и щ е ; S — вал .

^Контактная

контактная

Хлористый

масса

алкил

Рис. 26. Вертикальный четырехсекционный реактор с вращающимися решетка­ ми и неподвижной перфо­ рированной решеткой:

1— к о р п у с ; 2 — т е п л о о б м е н ­

ни к ; з — п е р е р а с п р е д е л и т е л ь ­

ные р е ш е т к и ; 4 — ш п о н к а ; 5 — вал; 6 — р е ш е т к а п р е д в а ­ р и т е л ь н о г о г а з о р а с п р е д е л е н и я ; 7 - ~ с е п а р а ц и о н н а я з о н а .

съем тепла

со всей

площади

реактора.

Необходимо также

иметь

в виду, что применение

пучка

труб

позволяет

секционировать

реакционное

пространство

и

располагать

между

секциями

вра­

щающиеся

 

газораспределительные

устройства, а это значительно

повышает

коэффициент теплопередачи.

 

 

 

 

В последнее время разработано несколько конструкций верти­

кальных

реакторов

для прямого

синтеза

органохлорсиланов —

аппаратов

с вращающимися

распределительными и перераспреде­

лительными

решетками.