Файл: Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров учеб. пособие.pdf

Гл. 1. Получение

органохлорсиланов

Исходное

сырье: метилдихлорсилан (фракция 40—44 °С; 60,5—

63%

хлора;

0,86—0,89% активного водорода) и хлористый винил

(газ;

т. кип. —13,9 °С). Технологическая схема производства метил-

винилдихлорсилана аналогична

схеме для получения винилтрихлор­

синтеза

являются

температура в

реакторе 560—580 °С, мольное

соотношение CH 3 SiHCl 2

и С Н 2 = С Н С 1 , равное 1 : 0,8 и время кон­

такта реагентов ~3 0 сек. В результате реакции образуется

конден­

сат среднего состава, приведенного в табл. 16.

Таблица

16.

Средний

состав

смеси,

полученной

при синтезе

метилвинилдихлорсилана

П р о д у к т

Ф о р м у л а

T . к и п . ,

С р е д н и й

°C

с о с т а в , %

Легколетучие вещества (в

том

числе

непрореагировавший

—

До 31

3 - 5 .

Метилдихлорсилан

(непрореаги-

S i H C l 3

31,8

10—15

C H 3 S i H C l 2

40,6

20-23

Четыреххлористый кремний

. .

S i C l 4

57,7

4 - 6

C H 3 S i C l 3

66,1

6—10

Метилвинилдихлорсилан . . . .

C H 3

( C H 2 = C H ) S i C l a

93,0

30—35

>93,0

8 - 12

этом

отбираются

следующие

фракции:

I

фракция

(трихлорсилан)

отгоняется

в интервале

31—35 °С;

I I

фракция

(метилдихлорсилан)

отгоняется в

интервале

40—

44 °С;

I I I

фракция,

состоящая

из

четыреххлористого

кремния,

отго­

няется

в интервале

55—59 °С;

IV фракция, представляющая собой метилтрихлорсилан, отби­

рается

в интервале 65—67 °С;

V

фракция

(метилвинилдихлорсилан)

отбирается

в

интервале

-90-93,5 °С.

Метилвинилдихлорсилан

представляет

собой

бесцветную

про­

зрачную жидкость

(т. кип. 93 °С) со специфическим

запахомхлор-

ангидридов. Легко

гидролизуется водой, дымит на воздухе, хорошо

растворяется

в

органических

растворителях.

Технический метилвинилдихлсгрсилан должен удовлетворять сле­

дующим требованиям: не менее

95 объемн.% фракции

90—93,5 °С;

50,20-51,55 объемн.% хлора;

df

= 1,078-1,090.

Замещение водорода в гидридхлорсиланах

органическими радикалами

87"

Таблица 17s Физико-химические

свойства алкенилхлорсиланов

С о е д и н е н и е

T . к и п . , °C

4

C H 2

- C H S i C l 3

90,6

1,2426

1,4295

C H 3

( C H 2 - C H ) S i C l 2

93,0

1,0868

1,4270

C 2 H 5 ( C H 2 - C H ) S i C l 2

123,7

1,0664

1,4385

С„Н6 ( C H 2 = C H ) S i C l 2

121 (при

1,1960

1,5335

36 мм pm. cm.)

(при 25 °C)

(при 25 "С*

C H 2 - C H C H 2 S i C l 3

117,5

1,2011

1,4460

C H 3 ( C H 2 = = C H C H 2 ) S i C l 2 . . . .

119—120

1,0758

1,4419

Замещение водорода в гидридхлорсиланах

органическими радикалами

89-

Рис. 31.

Схема

производства

метилфенилдихлорсилана:

1, 2, 3, 4—мерники;

5 — смеситель;

6 —

м е р н и к - д о з а т о р ;

7 — ш т у ц е р

д л я

з а г р у з к и

к а т а л и з а т о р а ; 8—

а в т о к л а в ;

9,

15,

23 — х о л о д и л ь н и к и ;

ю —

с е ­

п а р а т о р ;

11, 18, 19, 27 — с б о р н и к и ;

12,

20 —

к у б ы р е к т и ф и к а ц и о н н ы х

к о ­

л о н н ; 13,

21

— р е к т и ф и к а ц и о н н ы е

к о л о н н ы ; 14, 22 — д е ф л е г м а т о р ы ; 16,

17,

24, 25, 26 —

п р и е м н и к и .

в смесителе

5

в течение

20—30

мин,

после

чего

анализируют

катализатор

— раствор борной кислоты

в метилфенилдихлорсилане

(1,35—1,4%

от

количества

реакционной смеси). Автоклав

подогре­

вают до 240

±

10 °С и выдерживают при этой температуре

примерно

30 мин до

установления

постоянного

давления (120 am).